vom 5. Juli 1880. 617 



Temperatur, selbst nicht bei 150 — 160°. Erhitzt man aber auf 

 180 — 185°, so lässt sich eine Veränderung schon nach wenigen 

 Stunden erkennen; die ursprünglich farblose Flüssigkeit hat eine 

 gelbe Färbung angenommen und beginnt bereits, obwohl nur spär- 

 lich, Krystalle abzusetzen. 



Hat die Digestion bei der angegebenen Temperatur 5 bis 6 

 Stunden angedauert, so ist die Flüssigkeit tiefbraun geworden, und 

 dem Ansehen nach wenigstens zur Hälfte, in eine braune Krystall- 

 masse verwandelt. Geht man nur wenig über die genannte Tem- 

 peratur hinaus, so enthalten die Röhren nach dem Erkalten keine 

 Flüssigkeit mehr, sondern sind mit einer braunen, scheinbar amor- 

 phen Masse angefüllt. Man ist also, um die gedachten Krystalle 

 zu gewinnen, auf ein verhältnissmässig beschränktes Temperatur- 

 intervall angewiesen. Innerhalb desselben aber erfolgt die Bildung 

 der Krystalle in erwünschter Regelmässigkeit. 



Die bei 180° digerirten Röhren enthalten kein gespanntes Gas. 

 Giesst man die Flüssigkeit von den Krystallen ab, so erkennt man 

 alsbald an dem charakteristischen, heftigen Geruch derselben und 

 an der thränenreizenden Wirkung ihres Dampfes, dass sich ein 

 Theil des Methylsulfocyanats in Methylsenföl umgewandelt hat: 



H3C -.- S — C E:£ N = H3C - - N r::^ C z::= S . 



Wird die braune Flüssigkeit der Destillation unterworfen, so 

 geht ein farbloses Destillat über, während in der Retorte ein brau- 

 nes Liquidum zurückbleibt, welches beim Erkalten krystallinisch 

 erstarrt. Die Bildung von Methylsenföl wird auch alsbald durch 

 die Erniedrigung des Siedepunktes angedeutet. Die vor dem Er- 

 hitzen constant bei 132° siedende Flüssigkeit fängt jetzt schon bei 

 118° an zu sieden und die grösste Menge ist übergegangen, ehe 

 der Siedepunkt auf 125° gestiegen ist. 



Es ist nicht ganz leicht aus der niedrig siedenden Fraction 

 das Senföl im absolut reinen Zustande abzuscheiden, da ihm eine 

 kleine Menge einer bei nahezu derselben Temperatur siedenden 

 Flüssigkeit, wahrscheinlich Methyldisulfid (CH3)2S2, beigemischt 

 ist, ganz abgesehen davon, dass etwas Methylsulfocyanat unver- 

 wandelt geblieben ist. Man kann die Flüssigkeit in einem geeig- 

 neten Apparat, der von einer Kältemischung umgeben ist, erstarren 

 lassen und ohne sie aus der Kältemischung herauszunehmen, mit 

 der Pumpe absaugen. Vortrefflich eignet sich für diesen Zweck 



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