790 Sitzung der physiJcalisch-mathematischen Klasse 



Diese Resultate stehen mit denen Roscoe's nicht ganz im 

 Einklang, insofern derselbe 26,53 p. C. Sauerstoff erhielt, so dass 

 die Reduktion bis zur Bildung von VO (V^O^) vorgeschritten war. 

 In diesem Fall verhält sich der Sauerstoff des Oxyds zu .dem er- 

 setzten = 2:3 und der ersetzte Sauerstoff muss 26,3 p. C. be- 

 tragen. 



Ich habe bei meinen Versuchen Zink und Schwefelsäure im 

 Überschuss angewandt, die Flüssigkeit nach mehrtägiger Einwir- 

 kung fast zum Sieden erhitzt, und nach dem Verdünnen mit luft- 

 freiem Wasser sofort der volumetrischen Probe unterworfen. Bei 

 der ausserordentlichen Kraft jedoch, mit welcher die Lösung von 

 VO Sauerstoff anzieht, möchte ich, trotz der Übereinstimmung 

 meiner Resultate, glauben, dass auch sie bei vollem Ausschluss 

 der Luft zu VO geführt haben würden. Czudnowicz will bei 

 der Reduktion der Vanadinsäure durch Zink eine grüne Lösung 

 erhalten haben, welche zu ihrer Oxydation im Mittel 13,1 p. C. 

 Sauerstoff bedurfte. Wäre dies richtig, so müsste das Sauerstoff- 

 stoffverhältniss = 30,66:13,1 = 2,34:1 sein. Nimmt man 2^ : 

 1 = 7:3 an, so hätte er ein Oxyd = V*0^ gehabt, welches 13,13 

 Sauerstoff verlangt. Höchst wahrscheinlich war jedoch die reduci- 

 rende Wirkung des Zinks nicht einmal ganz bis V^O^ fortgeschrit- 

 ten, welches zu 17,5 Sauerstoff erfordert hätte i). 



Es ist für jetzt' nicht zu erklären, warum Magnesium und 

 Zink (gleichwie Cd oder Na) eine so verschiedene reducirende 

 Wirkung auf Vanadinsäure ausüben, da doch in beiden Fällen die 

 Reduktion vom Wasserstoff herrührt. Schliesslich bedarf es kaum 

 der Erwähnung, dass die vorstehenden Versuche jeden Zweifel an 

 Roscoe's Angaben beseitigen. 



1) Die doppelte Menge Sauerstoff = 26,2 p. C. entspräche der Re- 

 duktion zu VO. 



