Acide valérianique, A ..... C'H®O‘...... 36 
Acide butyrique. : ..:...:. OS oA sr: 16 
Acide propionique.,....., CO: Leja 17 
Acide acétique. . sss asss ss CH'0.. het 
Acide formique .......... CPE, 5.28 3 
» La proportion de l'acide valérianique est, on le voit, très-considérable, 
mais le poids trouvé est encore trop faible, à cause d’une perte survenue 
pendant l’évaporation de son sel de baryte. Un calcul fondé sur l'analyse 
du mélange brut obtenu dans la première distillation montre que l'acide 
valérianique doit être porté à 5o centièmes environ. 
» 4. Déplacements réciproques des acides gras volatils. — Dans le cours 
de ces analyses, j’ai observé que l’acide qui est déplacé par tous les autres 
est l'acide propionique, C°H°0*; puis vient l'acide butyrique, C'H’ O*; 
l'acide valérique, C'° H‘°0*, déplace les deux précédents ; mais il est chassé 
par l’acide acétique, C‘ HO", et ce dernier par l’acide formique, C?H?0*. 
» Ces résultats sont conformes à ceux de Liebig; mais, ainsi que M. Du- 
claux l’a observé dans ces derniers temps, ils ne peuvent être regardés que 
comme approximatifs, attendu qu’il y a toujours quelque partage de la base 
et entre les acides employés. J’ai vérifié le fait, et je l’attribue à la légère 
décomposition que chacun des sels de ces acides gras, pris isolément, 
éprouve.sous l'influence de l’eau pendant la distillation. Sur la théorie 
même de l’opération, voici, je crois, ce que l’on peut dire : 
» 1° Le déplacement de l’acide acétique par l'acide formique s'explique 
très-simplement par des considérations thermiques, la chaleur de formation 
des formiates solides l’emportant, d’après mes expériences, sur celles des 
acétates, sans aucune exception. Par exemple, le formiate de potasse 
formé à partir de l’acide et de la base solides, dégage + 25,6, et l’acé- 
tate + 21,8 seulement; de même le formiate de baryte, + 18,6, et l’acé- 
tate + 15,2, etc. Si l’on ajoute que la décomposition des formiates alcalins 
terreux et métalliques par l’eau, pendant l'évaporation, est bien moindre 
que celle des acétates et à peine sensible, d’après mes essais, on com- 
prendra pourquoi l'acide formique déplace lacide acétique. 
» 2° Le déplacement des trois acides, propionique, butyrique et valé- 
rique par les deux acides acétique et formique, s'explique probablement 
de même par une chaleur de formation supérieure. Du moins c’est ce qu’in- 
dique le résultat que j'ai observé sur le triméthylacétate de potasse solide, 
isomère du valérate; ce sel dégage dans sa formation + 19,8 au lieu 
de.+ 21,8 trouvé pour l’acétate et + ‘25,6 pour le formiate. 
C.R., 1874, 2° Semestre. (T. LASIX, N° 98.) > 186 
