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J. D. VAN DTAl WAALS. 



et toujours négatif quand k est négatif; il s'annuUe donc pour A == 

 seulement. Or, k = ne se rencontre qu'à la température critique et 



dans le cas où v- = 0. Pour toute autre valeur de k, ^y-.ue peut s'an 



. dk 

 nuler que si —, = 0. Si cette dérivée s'annulle, il y a un maximum 



dv 



ou un minimum pour—^, et la variation de cette grandeur avec la 

 d'pc 



dx 



dJc 



température peut changer de signe. Inversement^ si —y- ne peut pas 



s'annuler^ il ne peut pas se produire de changement de signe, 



-r, 7 P<-{^h — v^dlogn,. dJc 



L>& le = — iTv,7,r- — v^ — on déduit comme condition pour = : 

 MUT dx ^ dï 



dlogpc 



. MUT . 



dx 



dT 



, Pc {oi— -"i ) cïHogpc ^ 

 ^ MUT' dTdx 



Or 



;„„„ _ z,,„ J'-^~T dlorjp,_dlogp. fdT. d'^logp, ' f d'l\ 

 logp,-logp.-~f- ^-, ^r — ^^^ Yd.' -"'dxdf = W^dx- 



,-, dloqpx f dTx. . „, , , , 



Posons ---^-— == ^ —— , ou 7', peut prendre toutes les valeurs 



1 • ■ !\ \ ^ dk 



depuis — Gc jusqu a + oc; alors -,77,= " peut encore s'écrire: 



>K— ?'i) 



1^ 



T 



1 1 



MR 



T J T, T \ 



Le premier membre de cette équation est toujours positif. Aux basses 

 températures il est presque nul^ et près de la température critique n 

 devient infiniment grand. Il faut donc que le second membre aussi soit 

 positif. Pour que cette équation soit satisfaite, il faut donc T^ <^ 'J^ ' 



dk 



mais positif. Dans tous les cas où ?j est négatif. 



dT 



ne saurait donc 



