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J. D. VAN DEli WAALS. 



ITI. 



La VALEUK NUMBIUQUK EXACTE DES PEOPlltBTÉS DE LA LIGNE DE 

 PLISSEMENT, AU VOISINAGE d'unE DES COMPOSANTES. 



Dans los deux premiers chapitres on trouve une nouvelle preuve, 

 que le traitement par voie thermodynamique de pareilles questions per- 

 met d'en trouver une solution complète et générale; mais on y voit aussi 

 que la connaissance de rc(|uation d'état est indispensable pour le cal- 

 cul de valeurs numériques, dans des cas particuliers. Dans quelques 

 cas il suffit d'employer une équation d'état approchée, mais, quand le 

 degré de condensation de la matière devient aussi fort qu'à l'état criti- 

 que p. ex., les valeurs numériques, fournies par l'équation approchée, 

 peuvent s'écarter beaucoup de la réalité. Tel est le cas, en particulier, 

 pour des grandeurs qui se rapportent au volume, ou sont du moins en 

 rapport intime avec lui. C'est ainsi p. ex. que l'on sait que le volume 

 critique d'une substance simple n'est pas égal à 3/;, ce qui est la valeur 

 fournie par l'équation d'état oii h reste constant, mais que ce volume 

 est plutôt voisin de 2 b. On peut rendre compte de cet écart par une 

 variabilité de b, notamment par une diminution de ^avec le volume- 

 D'ailleurs, pour les mélanges b dépend en outre de la composi- 

 tion. L'expression de la grandeur - est du reste compliquée, et on 



doit la distinguer en général de (y) • Si l'on connaissait exa-ctemeiit 



la façon dont b dépend du volume et de la composition, il ne se pi'*'' 

 senterait pas d'autres difficultés que des calculs longs et compliques- 

 Mais on sait que la façon dont b dépend de v n'est pas encore déter- 

 minée avec certitude, même pour les substances pures; dans tous les 

 cas, nous ne connaissons pas encore la valeur .numérique des grandeui'S 

 qui figurent dans des formules données pour b. Voilà pourquoi j '^'^ 

 cru tout d'abord, que notre ignorance à ce sujet nous empêcherait as 

 déduire avec une certitude absolue, par voie théorique, les propriétés 

 de la ligne de plissement à ses extrémités, et aussi d'établir les valeuis 

 numériques. Mais j'ai reconnu plus tard que, pour déterminer exacte- 

 ment ces propriétés et ces valeurs numériques, nous n'avons pas besoi» 

 de connaître la manière dont b dépend de v et x ; il suffit notamnieii 



