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p. A. H. SCHllKINEMiiKERS. 



à 30°. Nous supposons en outre que le mono- ou bichromate ait été 

 mélangé à une quaiitito cranhydride chromique telle, que sur une molé- 

 cule K-0 il y ait quatre molécules Cr(P. Nous dissolvons ce mélange 

 dans l'eau et nous laissons évaporer la solution. Comme la solution est 

 représentée par un point de la droite J'JZ^ , le mélange parcourt pendant 

 l'évaporatiou la droite EZ„ dans la direction do Z^. On reconnaît aisé- 

 ment qu'il se sépare d'abord du bichromate, et eu même temps la solu- 

 tion change de composition; puis vient, pendant que le liquide conserve 

 la composition a, une transformation graduelle du bi- en trichromate. 

 Quand tout le bicliromate a disparu, de sorte que la phase sohde est 

 uniquement constituée par du trichrouiate, le liquide change de nou- 

 veau de composition, savoir de d vers c le long de la courbe de,àG 

 sorte que le liquide restant devient de plus en plus riche en anhydride 

 chromique. Mais ce changement de composition a une limite, (jui est 

 atteinte quand le liquide est représenté par le point c. A ce moment 

 commence la transformation de tri- en tétrachromate , en même temps 

 que le liquide disparaît graduellement. Ce n'est que quand tout le 

 liquide a disparu que tout le bichromate est transformé en tétrachro- 

 mate. Il va de soi que dans la pratique cette dernière transformation 

 ne sera jamais complète. Ainsi donc, pendant l'évaporation de la solu- 

 tion on obtient successivement: bichromate, bi- + trichromate, trichro- 

 mate et tri- + tétrachromate, ce qui fait qu'en enlevant la solution au 

 moyen d'une pipette on peut bien obtenir le trichromate pur, mais non 

 le tétrachromate. 



Cela provient de ce que la droite EZ^ ne coupe pas le champ du 

 tétrachromate (triangle Z^hc). Mais quand la solution dont on part 

 contient plus de CrO'^ qu'il ne correspond au tétrachromate, la droite 

 que suit le mélange durant l'évaporation traverse le triangle Z^bc. Les 

 phases solides successives sont alors: K'^Cr^O\ K'-Cr^O' -{^ lOCr^O'"^, 

 K'^CrO'", K'^CrO'" + K^Gr"0'\ K'^Cr^O'^ et KHjr'O'' + CrO ■ 

 Ainsi donc, quand l'évaporatioii est très lente, de sorte que les sels ont 

 le temps de se transformer, ou peut obtenir de cette manière, par enlè- 

 vement de l'eau mère, aussi bien le tétrachromate que le trichromate. 

 J'ai souvent préparé les deux sels en mélangeant de l'eau , du bichro- 

 mate et de l'anhydride chromique en proportions telles que le mélange 

 était représenté par un point à l'intérieur de Z.dc ou Z,,cb. Après avoir 

 secoué pendant longtemps le liquide en présence des deux solides, 

 j'enlevais l'eau mère et j'obtenais soit du trichromate, soit du tetra- 



