SUKFACK -Jj DE VAN DEll WAALS. 



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les constantes [a^^ et Jjj de van dbr Waals) qui permettent d'établir 

 l'équation d'état générale pour les mélanges de ces substances, et spé- 

 cialement de prédire les phénomènes de condensation au moyen de 

 surfaces -^ , déduites de cette équation d'état. 



M. KuKNKN, qui s'est occupé entre autres de déterminer les constan- 

 tes de Van DKii, Waals pour des mélanges de chlorure de méthylc et 

 d'anhydride carbonique, a déjà mentionné dans sa dissertation ') que 

 des calculs avaient été faits pour construire les surfaces -J^ au moyen 

 des observations faites sur les mélanges de ces substances. 



J'ai elTectué ces calculs pour la température à laquelle M. Kuenen a 

 fait ses observations les plus importantes, notamment celles relatives à 

 la condensation rétrograde. 



Pour chacune des valeurs suivantes de la proportion moléculaire 

 de C(X\ x=0, X = V,, X = V-i , X = '/, et x=\, M. Kuenen a 

 donné les valeurs des constantes A'x;, i.c, (^jj et it^,- = Ta^ dans 

 l'équation d'état 



(p = pression en atmosphères, y -= volume rapporté a,u volume normal, 

 T = température absolue). 



Au moyen de ces constantes j'ai calculé l'énergie libre pour des 

 mélanges de composition x : 



4j„, = — f pdv + ST [x hg X + (1 — - x) log (1 — ,*■)} , 

 (à laquelle *) on peut ajouter une fonction de la température, linéaire 



') Ces Archiver, 2G, 305, 1893. 



') Dans les tracés j'ai pris pour pdv l'expression j ^^^^^i'^'' + 9,4383, 



où V est exprimé en prenant comme unité le volume normal théorique , o. à d. 

 le volume qu'occuperait la substance, sous la pression d'une atmosphère et àO°, 

 si à partir de l'état de dilution extrême elle suivait exactement les lois des gaz 

 parfaits; j'ai déjà proposé une telle unité de volume en 1881 (voir ces Archives, 

 30, 106, 189G). La formule théoriquement exacte, applicable aux mélanges, est 



rv r 



pdv - 



■1000 /J 7^ 



'— du. 



