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SUEl'AGE -J^ DU VAN UKll WAALS. 



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2. Les difficultés qui nous empêchent d'obtenir une solution numé- 

 rique exacte du problème proviennent de ce que Féquation d'état théo- 

 ri(:iue, tant sous sa forme originale (jue sous la forme empiriquement 

 modifiée suivant Cr.AUsius par M. Kuknen, ne rend pas avec une jn-é- 

 cision suffisante l'allure véritable des isothermes des substances pures 

 et des mélanges. 



0'(!st pourquoi j'ai essayé s'il n'y avait pas moyen d'extrapoler 

 la partie instable des isothermes, en partant des isothermes déterminées 

 expérimentalement par M. Ktjenen à des températures relativement 

 élevées, et en faisant usage de la relation bien simple j!;= ÀT-j- B 

 proposée par M. Ramsay pour exprimer la variation de la pression avec 

 la température. Mais ce procédé n'a pas donné de résultats satisfaisants. 

 Il est donc absolument nécessaire de faire usage d'une équation d'état 

 qui s'accorde d'une façon suffisante avec les observations, quelle que soit 

 sa forme empirique, pour pouvoir prédire, au moyen d'observations sur 

 des mélanges de deux substances, les phénomènes de condensation de 

 mélanges de ces mêmes substances dans des circonstances déterminées. 

 Ba,ns l'équation d'état employée par M. Kqenen^ les grandeurs a 

 et ft,, sont supposées être des fonctions de la température, ainsi que 

 M. VAN DUR Waaes l'a admis pour d'autres questions. L'égalité employée 

 par M. Kuenkn: Ta,, = K,,, où X,. = X„ a-^ -f 2 7r,, a- (1 — *■) + 

 A,, (l — .,;)2 permet de remplacer a^^, qui est probablement aussi une 

 fonction de la température, par la grandeur 7f, j qui est beaucoup moins 

 variable; mais, p.'is plus que «,,, , cette grandeur A',, ne peut être déter- 

 îninée avec une précision suffisante. 



Quant à la correction empirique fournie par le (o de Claustus, il 

 u'est pas admissible qu'elle conduise au calcul de la pression de mélan- 

 ges de composition détei'ininée, le volume et la température étant don- 

 nés, du moins de la pression dans des conditions comme celles des 

 phases coexistantes, avec une précision aussi grande que celle des 

 observations. Car, même dans le cas d'une substance simple, cette cor- 

 rection empirique n'est applicable que dans un domaine assez restreint. 

 On peut attendre beaucoup plus, dans cette direction, de la méthode 

 rationnelle de détermination des corrections empiriques des o-randeurs 

 « et h de van bkii Waai.s, suivie ])ar M. Eejnganum dans sa disser- 

 tation '). 



) M. RuiNGANUM, Théorie u. AufstelJ. einerZiistaiidso-leicliui]g,Gottini>-uel899 



ARCHIVES NÉERLANDAISES, SÉllIB n, TOME XI. 34 



