366 



H. KAMEELINGH ONNES. 



seritation exacte de la réalité était donc accompagnée de nombreuses 

 difficultés, résultant des complications mentionnées au § 2; d'ailleurs, 

 à mesure que le nombre des applications de la théorie de van deu 

 Waals augmentait, il me paraissait de plus en plus nécessaire de con- 

 naître en détail les propriétés du pli , spécialement dans le voisinage du 

 point de plissement; et il me semblait qu'il serait plus utile de faire 

 servir la déduction graphique de la courbe connodale, des cordes de 

 contact et des phénomènes de condensation, à une illustration de cotte 

 théorie qu'à retrouver par le calcul les résultats numériques des obser- 

 vations. Car il est évident que la connaissance exacte de la façon dont 

 se comportent les mélanges idéaux est un guide indispensable dans les 

 recherches avec des mélanges réels. La différence ne sera pas très im- 

 portante d'ailleurs, si nous permettons aux courbes \p de notre représen- 

 tation de s'écarter de la réalité, à mesure qu'elles s'approchent des petits 

 volumes, à condition que ces écarts se produisent d'une façon corres- 

 pondante. Voilà pourquoi je résolus de modifier le modèle pour le 

 rendre conforme au but proposé. 



Dans cette transformation on doit toutefois veiller à ce que les cour- 

 bes 4j , admises pour les substances simples, satisfassent en tous cas 

 rigoureusement à la loi des états correspondants. 



Mais d'autre part le désir restait justifié de donner une illustration 

 de la théorie de van der Waals, dans un cas qui s'accordait aussi 

 bien que possible avec des observations réellement effectuées, dans 

 notre cas celles de M. Kuenen. Pour cela il me semblait avantageux 

 d'appliquer la correction empirique, que l'on obtient en introduisant 

 la grandeur (3^ de Clausius dans l'équation d'état; cette correction 

 n'introduit analytiquement que de faibles changements dans la plupart 

 des développements de M. van dur Waals. Pour nous, j3x doit 



satisfaire à la condition que la grandeur n = -— ait ])our tous les 



mélanges la même valeur que pour les deux substances mélangées. 



Pour une surface \p donnée, il n'importe guère que l'on pose 

 Ta.x = Kx, mais cette supposition a été introduite dans l'équation 



d'état de van der W 



AALS 



afin d'accorder cette dernière avec les iso- 



thermes observées à d'autres températures, et pour pouvoir mieux 

 déduire les températures et pressions critiques '/',,•/; et 'p^k des mélanges 

 homogènes. 



(Les deux corrections empiriques en question ont été introduites par 



