376 



H. KAMERLINGH ONNES ET M. KBINGAKUM. 



éléments critiques. En effet, en vertu de la théorie de van deh, Waals, 

 le point critique du mélange homogène (point K de la fig. 3, pi. VI) 

 est situé dans la portion instable et ne saurait donc être fourni par 

 l'observation. 



La méthode de IIavuau, qui consiste à tracer des réseaux d'iso- 

 thermes en prenant les logarithmes des pressions comme ordonnées et 

 ceux des volumes comme abscisses, et à tâcher ensuite de superposer 

 ces diagrammes en faisant subir à l'un d'eux un déplacement parallèle 

 par rapport à l'autre, n'est pas non plus suffisante. Cela provient sur- 

 tout de ce que les isothermes ne sont connues que sur une faible éten- 

 due: les parties connues des isothermes ne présentent pas de courbure 

 bien prononcée et sont prescpie parallèles. On a donc trop de liberté 

 dans cette manière d'opérer, ce qui fait qu'il n'est pas possible de déter- 

 miner, avec une précision sidhsaute, la position exacte da-ns la,quelle un 

 des systèmes d'isothermes coïncide avec l'autre. 



Il s'ensuit que le rapport des températures absolues de deux isother- 

 mes qui se recouvrent mutuellement de cette manière ne donne que 

 d'une façon très grossière le rapport des températures critiques; et la 

 même remarque s'applique à la pression et au volume. 



Il est évident qu'au lieir de la pression elle-même on peut faire 

 usage du produit pv, qui est du reste d'une grande importance dans 

 l'examen des isothermes, et l'on pourrait considérer log pv comme fonc- 

 tion de logv; en déplaçant la courbe log pv =f{log v) on trouverait 



V ">-' 1 4. Pk,'>^k, f . . , „ Tu,\ ^ ,, 



d un cote les rapports - ( ou, ce qui revient au même, - - ) et d un 



autre côté lun ''. Mais dans cette ma,nière d'opérer aussi il est néces- 



saire de déplacer le système dans les directions des deux axes coordon- 

 nés, et l'incertitude reste tout aussi grande. 



Mais on peut échapper au déplacement dans la direction d'un des 



axes en portant en ordonnées non log pv mais ~.,, car cette ex])res- 



siou a, pour une molécule gramme, la laême valeur eu des pointsicor- 

 respondants. Aux grands volumes cette expression est sensiblement 

 égale à l'unité, au point critique elle prend la valeur 0,20. 



En appliquant cette méthode, nous avons constaté ([u'il n'était pas 



possible de recouvrir complètement le système de courbes -j d'une des 



