1915. 
température s'élever à 150°. La réaction se ralentit à mesure que la chlo- 
ruration s'avance; on l'arrête lorsque le dégagement d'acide chlorhy- 
drique est devenu presque nul. Les dosages de chlore indiquent que dans 
ce cas la substitution s'arrête sensiblement à un produit bichloré. L'oxy- 
dation montre que la substitution a lieu exclusivement dans la chaîne. 
» En opérant toujours à la lumière diffuse avec un courant lent de 
chlore et en refroidissant le liquide par un courant d’eau froide la substi- 
tution va aussi loin. L’acide obtenu par oxydation ne colore pas la flamme 
en vert en présence de l’oxyde de cuivre; il fond à 120° (l'acide benzoïque 
pur fond à 121°). J'ai fait deux dosages de chlore de cet acide; ils mont 
donné une moyenne de 0,35 de chlore pour 100, ce qui correspond à la 
formation d'environ 1 pour 100 du dérivé chloré dans le noyau. 
» J'ai répété les mêmes expériences sans refroidir et en refroiïdissant, 
mais: dans l’obscurité complète. Les résultats ont été les mêmes : élévation 
de température dans le premier cas et substitution aussi avancée, exclu- 
sivement dans la chaîne; dans le second cas, formation de traces seule- 
ment de dérivé chloré dans le noyau comme à la lumière diffuse, mêm 
en refroidissant à 0°. | i 
» Le dégagement de chaleur produit dans la chloruration du méthyl- 
benzoyle étant dû principalement à la formation du produit monosubstitué, 
j'ai pensé éviter encore mieux les élévations de température en prenant ce 
corps pour produit initial. Dans ce cas au ssi, les résultats ont été les mêmes 
à la lumière diffuse comme dans l’obscurité : substitution dans la chaîne. 
~» On peut aussi remplacer à froid un troisième atome d'hydrogène par 
du chlore, mais la réaction est excessivement lente. Ainsi, en remplissant 
de chlore un flacon de 5"t eten y ajoutant la quantité théorique de méthyl- 
benzoyle bichloré, le flacon n’a été décoloré qu’au bout de cinquante 
heures dont quinze d’insolation directe. La substitution a encore lieu dans 
la chaîne. 
» En résumé, quelle que soit la température à laquelle on opère, la 
substitution a toujours lieu dans la chaine et, contrairement à ce qui se 
produit pour les hydrocarbures, la lumière n’exerce aucune influence sur 
le sens de la réaction; elle n’influe que sur la vitesse. Ainsi la transforma- 
tion de 308" de.méthylbenzoyle en produit bichloré brut exige une heure à 
la lumière diffuse et quatre heures dans l'obscurité. 
» En présence de ces résultats, il est permis de se demander si c’est la 
présence dans le noyau aromatique d’un groupement électronégatif qui 
empêche un élément de même nature de venir s’y substituer à l'hydrogène, 
C. R., 1887, 1" Semestre. (T. CIV, N° 24.) 220 
