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» tradiction complète avec mon équation », il me sera permis d’en constater 
maintenant la valeur avec un peu plus de détail. 
» 1° Quant au titrage avec le permanganate, méthode dont se sert 
M. Schützenberger pour ses analyses, j'ai dit déjà qu’elle n’est pas exempte 
d’inexactitude, une partie de soufre se trouvant toujours oxydée seulement 
jusqu’à la production de l'acide hyposulfurique (S? O° H?). Ce fait a été 
constaté déjà, il y a vingt-deux ans, par MM. Heeren, Péan de Saint- 
Gilles, Buignet, enfin par MM. Fordos et Gélis (') (voir ma Note détaillée, 
Annalen der Chemie, t. CCVIIT, p. 180, 181). 
» 2° Le permanganate (ou l'iode), au surplus, ne permet qu'une ana- 
lyse indirecte et très peu sensible. En employant le sulfate de cuivre ammo- 
niacal, le dosage est direct, et, dans les cas ordinaires, environ huit fois plus 
sensible. Les premières méthodes ont aussi le grand inconvénient d'exiger 
une quantité considérable d’eau, qu'il n’est pas facile d'employer exempte 
d'air : c’est là une source d'erreur. 
3° La proportion 3 : 4, en supposant qu’elle soit prouvée avec certitude, 
ne peut servir à établir la formule de l’hydrosulfite : c’est ce qui résulte 
du calcul suivant. 
» Dans une solution contenant S de soufre, on détermine la quantité 
de soufre présent à l’état d'hydrosulfite, par titrage avec le sulfate de cuivre, 
méthode excellente, Supposons que, en prenant comme base ma formuie 
du ‘sel Na? S? O+, cette quantité soit æ. D’après la formule de M. Schüt- 
zenberger, on trouverait alors tæ (2S0 exigeant 20, tandis que S?0° 
exige seulement O pour former 280°), Dans le premier cas, il faudra 
pour x! de soufre 3 x d'oxygène (pour former H?SO*); dans le dernier 
cas, 2.1% = &*0O. Le nombre d’atomes de soufre présent, à l’état de 
sulfite, étant respectivement S — x et S — tx, exige le même nombre 
d’atomes d'oxygène pour former H?S0". 
» La quantité d'oxygène nécessaire pour la solution sera donc, selon 
moi, ł æ+ (S — x); selon M. Schützenberger, x +(S— +x). Mais ces 
deux expressions sont égales à S + x; par conséquent l'argument le plus 
décisif, comme l’appelle M. Schützenberger, n’a point de valeur, puisqu'il 
ne permet pas de décider entre les deux formules du sel qui sont en ques- 
tion, savoir NaHSO? ou Na?S20". 
» 4° J'ai trouvé maintenant, d'accord avec le savant français, qu'il est 
rm E P 
(*) Annales de Chimie et de Physique, 8° série, t, LV, p. 3745 Journal de Pharmacie, 
3° série, t, XXXVI, p. 122. 
C. R., 1881, 2° Semestre. (T XOIN 9. 55 
