64 И. И. Канонников ъ. Овъ истинной плотности 



(МВ) = 39. 7п -^ тН -^ рО — (р -*- 1) 21.7 — 3.87 -+- р. 4.84 ± х. 



Сравнивая вычисленныя по ней величины съ полученными изъ опытныхъ данныхъ, нахо- 

 димъ полное соглаае, такъ им'Ьемъ: 







мв 



{МВ\ 



1)Ш. 



въО/„ 



Уксусный альдегидъ 



о,н,о 



167.47 



167.27 



0.20 



0.12 



Ацетонъ 



с,що 



209.27 



208.90 



0.37 



0.18 



Н. масляный альдегидъ 



о,що 



250.84 



250.53 



0.31 



0.12 



Изомасляный 





250.80 





—0.27 



0.10 



Дипропилкетонъ 



С,н,,о 



377.30 



375.43 



1.93 



0.51 



Метилгептиленкетонъ 



с, Н,,0 



453.13 



450.97 



2.16 



0.47 



Цитронеллалъ 



С,,Щ,0 



491.04 



492.60 



-+-1.56 



0.31 и т. д 



Разница между вычисленными и опытными величинами, какъ видно, нигд'Ь не доходитъ до 

 1%. Разсматривая приведенный въ таблиц'Ь IV величины молекулярной плотности относя- 

 щихся къ этому классу веществъ, мы видимъ однако, что для многихъ случаевъ получаются 

 разницы гораздо больш1я, выходящ1я за пред'Ьлы возможныхъ неточностей, т. е. превыша- 

 ЮЩ1Я 1%. Эти разницы двоякаго характера: въ однихъ случаяхъ вещество им-Ьетъ боль- 

 шую величину молекулярной плотности, ч-Ьмъ та, которая вычисляется для него изъ Фор- 

 мулы строен1я ; это будутъ т']&ла, им'1ющ1я полимеризованную частицу, они будутъ разсмо- 

 тр-Ьны особо въ глав'Ь IV. Въ другихъ же случаяхъ зам'Ьчается обратное: опытная вели- 

 чина молекулярной плотности меньше вычисленной, при чемъ для однихъ веществъ эта 

 разница не особенно велика, для другихъ же весьма значительна и доходитъ до н-Ьсколькихъ 

 процентовъ. Въ этомъ посл-Ьднемъ случа-Ь, который мы подробно разсмотримъ въ следую- 

 щей глав'Ь, мы им-Ьемъ д-бло, какъ оказывается, съ изм'Ьненхемъ атомности кислорода, пер- 

 вая же категор1я подобныхъ случаевъ находитъ себ^ полное объяснен1е въ томъ, что при- 

 иадлежащ1я къ ней вещества представляютъ изъ себя въ свободномъ состоянш энольную 

 Форму. Энолы, какъ изв'йстно, отличаются отъ кетоновъ т-Ьмъ, что содержатъ кислородъ въ 

 вид^Ь водяного остатка, двойная же связь между углероднымъ и кислороднымъ атомами, на- 

 ходящаяся въ кетонахъ, переходитъ въ нихъ въ двойную связь между углеродными ато- 

 мами. Это обстоятельство сказывается весьма опред'йленно на величин'Ь молекулярной плот- 

 ности такихъ соединенш: д-м эноловъ она всегда меньше, ч'Ьмъ для изомерныхъ имъ кето- 

 новъ и притомъ на одну и ту же величину, которая можетъ быть опред-Ьлена заран'Ье. Въ 

 самомъ д-Ьл-Ь отлич1е между кетонами и энолами состоитъ въ томъ, что въ первыхъ со- 

 дернштся двойная связь между углероднымъ и кислороднымъ атомами, т. е. группа 

 0=0, которая, какъ мы вид-Ьли выше, вноситъ въ величину молекулярной плотности 

 увеличен1е = -+- 4.84, въ энолахъ же им'Ьется двойная связь между углеродными атомами, 

 т. е. группа 0=0, которая производитъ уменьшен1е на — 5.80, т. о. окончательный 

 ЭФФектъ превращен1я кетона въ энолъ скажется т'Ьмъ, что въ первомъ исчезнетъ вл1ян1е, 

 дающее -н 4.84, а во второмъ образуется вл1ян1е, производящее — 5.80, т. е. въ конц-й 



