66 и. и. Канонниковъ. Объ истинной плотности 



СЯг 



СНо, 



С = С ' 



со 



сщ 



ся. 





си^ сн^ 





сщ 



и ацетоФенона С^ Щ СО.СЩ, для которыхъ 



Бициклопентеппентанонъ С^оН^^О = 501.31 506.13 500.81 —0.50 0.10 

 АцетиФенонъ ^8^80= 396.57 400.64 395.32 —1.25 0.32. 



Въ общемъ можно сказать сл'Ьдующее: веб пред'Ьльные альдегиды и кетоны им'Ьютъ 

 строен1е нормальное такъ же, какъ и гЬ изъ непред'бльныхъ, которые заключаютъ замкну- 

 тую группировку углеродныхъ атомовъ; появлен1е двойной связи между последними благо- 

 пр1ятствуетъ энолизац1и; при альдегидахъ это еще незам'Ьтно: цитронеллолы и циклическ1й 

 тропиленъ съ двойной связью углеродныхъ атомовъ им-Ьготъ также нормальное строен1е, 

 но въ непред'Ьльныхъ кетонахъ это явленье выступаетъ совершенно опред'Ьленно, кетоны 

 вообще легче энолизируются ; изъ алиФатическихъ кетоновъ уже окись мезитила съ С^ и 

 гидроцетилацетонъ, какъ мы вид'Ьли, представляютъ энольную Форму, а всЬ циклическхе 

 кетоны съ двойной связью углеродныхъ атомовъ суть см-Ьси нормальныхъ частицъ съ эно- 

 лизированными. Въ общемъ установлен1е замкнутой группировки препятствуетъ или задер- 

 живаетъ энолизац1ю, такъ ацетоФенонъ и а-1ононъ (о которомъ р'Ьчь будетъ дальше, въ 

 глав-Ь IV), несмотря на свою большую непред-Ьльность, представляетъ не полные энолы, а 

 также только см-Ьси нормальныхъ и энолизированныхъ частицъ. 



Т. о. одной изъ причинъ, вызывающихъ энолизац1ю и благопр1ятствующихъ посл'Ьд- 

 ней, является большая или меньшая непред^льность вещества, зависящая отъ нахожден1я 

 въ немъ двойныхъ связей между многоатомными элементами, но кромЬ непред'Ьльности на 

 образованхе эноловъ видимо оказываютъ вл1ян1е еще и температура, при которой находится 

 данное вещество, и нахожденье его въ раствори въ изв'Ьстныхъ растворите ляхъ. Къ сожа- 

 л'Ьн1ю подробныхъ изсл'Ьдован1я въ этомъ направлен1и не им'Ьется и мы должны ограни- 

 читься только одними указан1ями. Такъ метилгексилкетонъ С^Н^^О им'Ьющш при 16° 3 ве- 

 личину МВ = 417.19, при 81° 2 им-Ьетъ ее только = 415.55, т. е. приближающейся 

 къ той, которую должны им-йть см-Ьсь нормальной частицы съ энолизированной, т. е. 

 411.87, такое же явленье наблюдается при ацетилацетон'Ь, метилацетилацетон-Ь и метил- 

 ФормилкамФор-Ь при разсмотр'Ьньи каковыхъ мы еще обратимся къ этому вопросу, а теперь 

 укажемъ еще на то вл1ян1е, которое оказываетъ растворенье вещества на его энолизацью, 

 хорошую иллюстращю чего даютъ изсл'Ьдовашя Сапожникова^) надъ растворами ацетона 

 въ вод'Ь. Изсл'Ьдуемый ацетонъ им^лъ МВ = 209.53, изъ раствора же его въ 97.27% 

 вычисляемъ изъ данныхъ Сапожникова Ж2) = 208.72, а изъ раствора, содержащаго 

 76.зУо уже только 198.91, для энольной же Формы ацетона: СН^ — С(ОЩ = СН^ моле- 



1) Жур. Р. Ф.-Х. Общ., 28, 223. 



