68 И. И. Канон ник о въ. Объ истинной плотности 



Протоновая кислота, при обыкновенвой температур1Ь, какъ сказано, им-Ьетъ нормаль- 

 ное строен1е; МВ для нея при 14° = 312.15, при {МВ\ = 313.64, но при бол-Ье высо- 

 кой температур-Ь и она превращается въ энолъ, такъ при 78°. 8 величина ея молекулярной 

 плотности МВ = 301.93, для энола же ея вычисляется (МВ\ = 303.00, т. е. величина 

 совершенно отв'Ьчающая опытной, разница = н-1.07 = 0.35%. Сл-Ьдующая за пропшновой 

 нормальная масляная кислота и ея изомеръ изомасляная представляютъ переходъ къ насто- 

 ящимъ эноламъ: при обыкновенной температур"! они являются см'Ьсью нормальной Формы 

 съ энольной, какъ это видно изъ величины ихъ молекулярной плотности: 



г° МВ (МВ) {МВ)1 1>1&. въ% 



Нормальн. масляная кислота С;ЯД 19°1 348.32 355.28 349.96 н-1.64 0.47 

 Изомасляная — 19°8 349.30 — — -ь-О.бб 0.18. 



Величины {МВ\ представляютъ молекулярную плотность см-Ьси. При высокой температур-Ь 

 оказываются всЬ частицы этихъ кислотъ энолизированными, такъ же какъ у проп1оновой 

 кислоты : 



<° МВ (МВ) (МВ)1 Т>Ш. въО/о 



Нормальн. масляная кислота С^ЯдОз 80^0 346.18 355.28 344.64 —1.54 0.44 

 Изомасляная 80М 346.97 — — —2.33 0.67. 



Зд-Ьсь величины {МВ\ представляютъ молекулярную плотность энольной Формы. 



Совершенно подобное же явлен1е мы зам'Ьчаемъ и въ другихъ рядахъ пред-Ьльныхъ 

 кислотъ: начальные члены ряда представляютъ или полимерную Формулу или им']Ьютъ нор- 

 мальное строен1е, высш1е же являются частью или сполна энолизированными. Такъ поли- 

 мерами оказываются кислоты молочная и пировиноградная (см. гл. IV), левюлиновая же 

 С^ЩО^ представляетъ см'Ьсь нормальной Формы съ энолизированной, для нея МВ = 500.00 

 и (МВ) = 504.57, для см-Ьси же находимъ {МВ\ = 499.24, т. е. величину, совершенно 

 отв'Ьчаюшую опытной, разница — 0.49 = 0.10%; гомологъ желевюлиновой кислоты кис- 

 лота диметилгептаноновая С^Н^^О^ есть уже полный энолъ, для нея МВ = 655.73 и 

 (МВ) = 665.29, для энольной же ея Формы им^емъ {МВ\ = 654.65, что даетъ раз- 

 ницу съ опытной величиной на — 1.08 = 0.16%. Сюда же могутъ быть отнесены тЬ не- 

 пред'Ьльныя кислоты, который заключаютъ замкнутую группировку углеродныхъ атомовъ, 

 для нихъ, какъ напр., для триметилен- и тетраметиленкарбоновой кислоты им'Ьемъ случай 

 см'Ьси нормальной Формы съ энольной: 



МВ (МВ) (МВ)1 ЛШ. въО/() 



Триметиленкарбоновая С\ЯД 357.64 362.04 356.72 —0.90 0.25 

 Тетраметиленкарбоиовая С^Н^О^ 397.97 403.68 398.36 -ь0.39 0.10. 



Въ ряду пред'Ьльныхъ двуосповныхъ кислотъ мы видимъ то же самое: щавелевая 

 кислота оказывается полимеризованной, глютаровая С^Н^О^ им-Ьетъ нормальное строен1е, а 



