ХИМИЧЕСКИХЪ СОЕДИНЕНШ Ж ЕЯ 0ТН0ШЕН1ЯХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ Ж СТРОЕНПО. 



71 



же ЭФиры валерхаиовой кислоты, такъ же какъ и всЬ амильные ЭФиры, представляютъ пол- 

 ную энольную Форму. Особо стоятъ ЭФиры муравейной кислоты, гд-Ь эеолизащя начинается 

 гораздо раньше: уже муравьино-пропильный ЭФиръ является въ чисто энольной Форм'Ь и 

 только одинъ этильный представляетъ см-Ьсь нормальной съ энольной, несомн'Ьнно это нахо- 

 дится въ зависимости отъ особенностей строен1я муравейной кислоты, съ одной стороны, 

 какъ известно, примыкающей къ альдегидамъ. 



Подобное же явленхе, какъ въ ряду пред'Ьльныхъ одноосновныхъ кислотъ, мы им'Ьемъ 

 и въ другихъ рядахъ этихъ веществъ. Такъ между эФирами пред^льныхъ двуосновныхъ 

 кислотъ С'^^2п— 3^4 первые члены: щавелевый метилъ, янтарно- и малоново-метильные 

 ЭФиры представляютъ двуполимеризованную частицу (см. главу IV), щавелево-этильный 

 им'йетъ нормальное строен1е, этильные ЭФиры кислотъ малоновой и янтарной представляютъ 

 см-бси нормальнаго вещества съ энолизированнымъ, а себациново-метильный, янтарно-амиль- 

 ный и себациново-этильный ЭФиръ, такъ же какъ и метилянтарноамильный и антидиме- 

 тилянтарноамильный суть полные д1энолы, гд-Ь оба карбонильныхъ атома кислорода нахо- 

 дятся въ вид'Ь водяныхъ остатковъ, дальиМшее усложнен1е состава ведетъ уже къ аллотро- 

 пизац1И кислорода ^). Изъ числа пред'Ьльныхъ трехосновныхъ кислотъ мы им'Ьемъ изсл'Ьдо- 

 ваннымъ только амильный эФиръ трикарбаллиловой кислоты, который представляетъ пол- 

 ный тр1энолъ, гд'Ь всЬ три карбонильныхъ атома кислорода энолизированы. Въ ряду окси- 

 кислотъ мы зам'Ьчаемъ то же самое: между эФирами одноосновныхъ оксикислотъ угольно- 

 этильный ЭФиръ им-Ьетъ строен1е нормальное, изъ числа же ЭФировъ двуосновныхъ окси- 

 кислотъ яблочнометильный является двуполимеромъ, этоксиянтарно-этильный ЭФиръ им-Ьетъ 

 нормальную частицу, яблочно-этильный и яблочно-изопропильный суть моноэнолы, т. е. 

 въ нихъ энолизированъ только одинъ карбонильный атомъ кислорода, а начиная съ яблочно- 

 пронильнаго до яблочно-каприльнаго они представляютъ полные энолы. Въ двуосновныхъ 

 д1оксикислотахъ мы видимъ виннокаменно-этильный ЭФиръ съ нормальнымъ строен1емъ, а 

 амильные ЭФиры виноградной и мезовинной кислоты содержащими уже аллотропизованный 

 кислородъ (см. гл. III), Изъ числа эФировъ трехосновныхъ оксикислотъ изсл'йдованные 

 триэтилцитратъ и тетраэтилцитратъ оба представляютъ д1энолы. Въ ряду ЭФировъ пред'йль- 

 ныхъ кетоно-кислотъ, начинающемся съ ацетуксуснаго метила, мы им'Ьемъ сл'Ьдую- 

 щее: энолизащя выражена гораздо сильн'Ье и уже первый членъ ряда, ацетуксусный ме- 

 тилъ, представляетъ см^Ьсь нормальной Формы съ энольной, гомологъ же его, ацетуксусный 

 этилъ есть см-Ьсь обоихъ эноловъ: моноэнола и д1энола, такъ какъ для него Ж7) = 527.12, 



а величина (ЖБ) вычисленная изъ Формулы: СЯ3. СО. СЯз- С ^ ^^„ = 542.33; для 



2 5 



моноэнола находимъ 531.69 и для д1энола 521.04, среднее же изъ двухъ посл'Ьднихъ даетъ 



1) Щавелевоамильный ЭФиръ и амилмалоново-этиль- 

 ный, хотя являются изомерамисебациноваго метила 

 и должны были бы быть также д1энолами, но пред- 

 ставляютъ особенности въ строении своей частицы 



(въ нихъ н-Ьтъ подходящаго атома водорода для эно- 

 лизац1и карбонильнаго кислорода), почему въ нихъ 

 прямо происходитъ аллотропизащя кислорода (си. 

 гл. III). ; 



