ХИМИЧЕСКИХЪ С0ЕДИНЕН1Й И ЕЯ ОТНОШЕНЫХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ И СТРОЕНШ. 



91 



{МП\ 



{МВ) 



(МВ), 



В1ЙГ. 



в-ь% 



505.38 



463.78 



484.53 



-+-3.24 



0.67 









-1-4.43 



0.90. 



Очевидно, бензойной киелогЬ въ раствор'Ь отв'Ьчаетъ первый случай, разница съ опыт- 

 ной величиной составляетъ0.887о. Въ однородномъ же, расплавленномъ состоян1и, бензойная 

 кислота оказывается имЬетъ гораздо большую величину молекулярной плотности МВ = 

 = 442.26 и представляетъ т. о. въ этомъ вид'Ь см'Ьсь нормальной и кеталлоФормы (I): 

 463.74 -I- 422.14 = 2 . 442.94, разница всего = 0.13Уо. То же самое видимъ при гомо- 

 логахъ бензойной кислоты орто и метатолуиловыхъ кислотахъ, который также предста- 

 вляютъ см'бсь нормальной и кеталлоФормъ 



МП 



Ортотолу иловая кислота С^ЩО^ 481.29 

 Мета » » — 480.10 



Величины (МБ) вычислены для гидраллоФормы. Въ т'Ьхъ же гомологахъ бензойной кис- 

 лоты, которые получаются удлинен1емъ боковой ц'^^пи, какъ-то кислоты Фснилуксусная, 

 Фенилнроп1оновая и Фенилвалер1ановая, аллотропизащи кислорода у^ке н-Ьтъ, они предста- 

 вляютъ, какъ мы вид'Ьли выше, простые энолы нормальнаго строен1я, т. е. зд'Ьсь наблюдается 

 то же самое, что и при гомологахъ бензойнаго альдегида, получающихся удлиненьемь боко- 

 вой ц'Ьпи. 



Для ЭФировъ бензойной кислоты, изъ числа которыхъ изсл'Ьдованы метильный и этиль- 

 ный, получено 



мв {МВ\ 



Бензойный метилъ СМ^ 0„ 487.83 501.52 



этилъ 



^8" 8 



528.72 



543.15 



т. е. и въ нихъ кислородъ является четырехатомнымъ. Для ихъ кеталлоФормы мы нахо- 

 димъ (МЮ) = 456.04 и 497.67, а для эталлоФормы 468.62 и 510.25, т. е. величины 

 слишкомъ малыя, указывающ1я на то, что зд'Ьсь мы им-Ьемъ дЬло съ тЬмъ же явленхемъ, 

 какъ при бензойныхъ альдегидЬ и кислогЬ, т. е. со см-Ьсью нормальной и эталлоФормы, для 

 каковой получимъ: 



СЩ — ЭФиръ. С2Н5— ЭФиръ. 



Нормальная Форма 501.52 543.15 



КеталлоФорма 468.62 510.25 



Среднее = 485.07 526.70. 



разница съ опытными величинами будетъ 0.56 и 0.88%^). 



1) Вполн'Ь возможно впрочемъ, что аллотропхя кисло- 

 рода въ бензойныхъ ЭФирахъ идетъ н-Ьсколько инымъ 

 путемъ и образуется не см1^сь нормальной и эталлоФормы, 

 а гидраллоФорма, образующаяся въ силу энолизащи 

 эФирнаго кислорода, каковая ведетъ къ превращенш 

 кислорода въ четырехатомное состоянге: С^Нг,.СО. О. 

 СЩ — ^С^Нг^.СО — 0Ы=:СН2. Вычисляя таковую изъ 

 Формулы, найдемь для 



МВ {МВ)2 Т>Ш. въ% 

 Бензойнометильнаго ЭФира 487.83 486.04 —1.79 0.37 



» зтильнаго » 528.72 527.67 —1.05 0.20 

 Возможность подобной энолизащи впосл^дств1и мы 

 встр-Ьтимъ не разъ. ИмЬетъ ли она м^сто въ бензой- 

 ныхъ ЭФирахъ, р-Ьшить могутъ только спецхальныя 

 изсл^Ьдован1я этихъ веществъ при высокой 1° и въ рас- 

 твор ахъ. 



12* 



