94 И. И. Канонник о въ. Овъ истинной плотности 



родъ, т. е. образуется эталлоФорма, и только тамъ, гд-Ь карбоксильная группа очень удалена 

 отъ м-Ьста двойной связи аллотроп1и подвергается первый ближайш1й атомъ кислорода, хотя 

 бы то былъ карбонильный. Это напр. мы видимъ при бензоилФормилуксусномъ этил-Ь. Изъ 

 обычной Формулы этого вещества С^НуСО.О.СН=СН.СО.ОС^Н^ мы видимъ, что алло- 

 троп1я кислорода можетъ идти самымъ разнообразнымъ путемъ; при аллотроп1и, напр., 

 ЭФирнаго кислорода получается два случая, смотря по тому, гд'Ь будетъ нарушена двойная 

 связь углеродныхъ атомовъ: въ бензольномъ ядр-Ь или боковой цЬпи; оба так1е же случая 

 впрочемъ даютъ одну и ту же величину (Ж2)) = 832.06, много большую опытной. Алло- 

 тропш зат-Ьмъ можетъ подвергнуться карбонильный кислородъ, что даетъ (Ж1)) = 819.48 — 

 величину тоже большую опытной, но зд'Ьсь мы можемъ им'Ьть д'Ьло еш,е и съ энольФормой, 

 которая требу етъ {МВ\ = 808.84 — величины, совершенно согласующейся съ получен- 

 ной изъ опытныхъ данныхъ, разница всего 0.3%. Это обстоятельство раскрываетъ намъ 

 механизмъ аллотропизащи кислорода въ этомъ веществ']^. Въ самомъ д'Ьл'Ь, если таковая 

 идетъ на счетъ карбонильнаго кислорода карбоксильной группы и ближайшей къ ней двой- 

 ной связи углеродныхъ атомовъ, то строен1е бензоилФормилуксуснаго ЭФира бз^детъ: 



С,Н^.СО.О.СН—СН—С.ОС,Н^ 



О 



при такомъ строенш ясно, что энолизац1я кислорода въ такомъ веществе произойти не мо- 

 жетъ, по отсутств1ю для этого подходящаго атома водорода; молекулярная плотность зд'Ьсь 

 будетъ = 819.48. Если же мы допустимъ, что аллотроп1и подвергся карбонильный 

 кислородъ не карбоксильной, а бензоильной группы, то получимъ вещество со строен1емъ 



^А^ , также требующимъ величины молекулярной плотности 



= 819.48, но зд-Ьсь очевидно, что можетъ образоваться энолъ на счетъ карбоксильнаго 

 кислорода и близлежащаго атома водорода, тогда получимъ для нашего вещества Формулу: 



1^^^ • • / ^ по которой {М.Т)\ = 808.84, т. е. получается величина 



согласная съ опытной, разница 0,18%. 



Подобное же явлен1е мы зам-Ьчаемъ при ФормилФенилуксусномъ этил'б С^^Н^^О^, кото- 

 рый изв'Ьстенъ въ двухъ изомерныхъ Формахъ а и [3, отличающихся другъ отъ друга по своей 

 точк-Ь плавлен1я. Первое, а-видоизм'Ьнеше плавится легко и было изсл-Ьдовано въ однород- 

 номъ состоян1и, второе же [З-Форма только въ растворахъ. Для а-ФормилФенилуксуснаго ЭФира 

 получено изъ опытныхъ данныхъ МБ = 689.06, вычисляя же изъ Формулы 

 С^Щ — СЫ — СО.ОС^Н^, находимъ {МВ)^ = 734.06. Даже полагая, что это вещество эно- 



С<н 



лизировано напр. на счетъ альдегиднаго кислорода, т. е. им'Ьетъ строен1е: 



