ХИМИЧЕСКИХЪ С0ЕДИНЕН1Й И ЕЯ 0ТН0ШЕН1ЯХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ И СТР0ЕН1Ю. 113 



Совершенно тЬ же отношен1я мы имЬемъ и для кислотъ цитра- и мезаконовой и ихъ 

 изомера кислоты итаконовой. Последняя, какъ изв-Ьстно, представляетъ изъ себя метилен- 



СЩ = С— СО.ОН 

 янтарную I , первыя же дв-Ь считаются стереоизомерами Формулы 



СЩ— СО.ОН 



щ.с—соон 



II 



СИ — СО.ОН. 



Въ оптическомъ отношенш изсл-Ьдованы какъ сами кислоты (въ водныхъ растворахъ),^ 

 такъ и ихъ метильные, этильные и амильные ЭФиры. Для первыхъ найдено 



о 



Уо а п в' в мв {МВ)^ (мв)., вт. въ% 



для раствора 



Итаконовая кислота 4.18 1.00985 1.338125 4.8410 4.6180 600.34 601.57 — —1.22 0.20 

 Цитраконовая « 7.07 1.01630 1.341877 4.8365 4.6377 602.90 — — —1.34 0.22 



Мезаконовая » 3.69 1.00717 1.337500 4.8371 4.5570 594.41 — 590.92 —3.87 0.65 



Какъ видно изъ этихъ данныхъ, всЬ три кислоты им'Ьютъ строен1е нормальное и изъ 

 нихъ мезаконовая является энольной Формой кислоты цитраконовой ; то же самое мы видимъ 

 и при ЭФирахъ этихъ посл^днихъ кислотъ, для которыхъ изъ опытныхъ данныхъ им'йемъ: 



мв [МВ\ {МВ\ ЪШ. въ% 



Цитраконовый метилъ С-Н,,0^ 655.57 673.23 656.78 -+-1.11 0.17 



Мезаконовый « '— 651.92 — 646.14 -+-5.78 0.89 



Цитраконовый этилъ С,Н^,0^ 741.17 756.49 740.62 —1.13 0.15 



Мезаконовый » — 725.40 — 729.38 -ь4.00 0.54 



Цитраконовый амилъ С,,Щ,0^ 970.49 1006.30 973.40 -+-2. 91 0.29 



Мазаконовый » — 965.44 — 962.76 —2.68 0.27 



Очевидно, что во всЬхъ нихъ кислородъ находится въ аллотропическомъ состоянш. 

 Вычисляя для нихъ молекулярную плотность для эталлоФормы, находимъ 



Для метильныхъ эФировъ С. Щ^О^ {МТУ) = 640.33 



» этильныхъ » С^Н^^О^ — 723.59 



» амильныхъ » ^15^26^4 — 973.40 



Изъ этихъ данныхъ несомн'Ьнно явствуетъ, что здесь мы им-Ьемъ то же самое, что 

 и при эФирахъ кислотъ малеиновой и Фумаровой: метильный и этильный ЭФиры кислоты 

 цитраконовой представляютъ см^си нормальной Формы и эталлоФормы, а амильный — только 

 посл'Ьднюю, вей же эФиры мезаконовой кислоты суть энолы, какъ и сама мезаконовая кис- 

 лота. Вычисляя въ этомъ предположенш величины ихъ молекулярной плотности (приве- 

 денныя въ таблице подъ {МВ\), находимъ полное соглас1е съ опытными данными. Т. о. 

 строенье цитраконовой и мезаконовой кислотъ будетъ: 



Зап. Фпз.-Ыат. Отд. 15 



