ХИМИЧЕСКИХЪ С0ЕДИНЕН1Й И ЕЯ ОТНОШЕНШХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ И СТРОЕНШ. 115 



съ веществъ, относящихся къ числу зам'Ьщенныхъ кислотныхъ ЭФировъ. Впервые это явле- 

 н1е мы находимъ у т-Ьхъ производныхъ ацетуксуснаго ЭФира, гд-Ь оба водорода въ групп-Ь 

 СЯд, стоящей между двумя карбонильными, зам'Ьщены на углеводородные радикалы. Рядъ 

 этихъ эФировъ начинается съ диметилацетуксуснаго этила 



СО 



С(СЩ\ ' 



со.ос^щ 



который, какъ и его гомологъ даэтилацетуксусный этилъ, им'Ьетъ характеръ перваго энола, 

 т. е. въ немъ одинъ атомъ кислорода въ одной изъ карбонильныхъ группъ С = О нахо- 

 дится въ вид'Ь водяного остатка, но у дальнМшихъ членовъ ряда д1аллилуксусномъ С^^Н^^О^ 

 и д1амилз^ксусномъ этил'Ь С^^Н^^О^ мы видимъ, что усиливающееся, по м'Ьр'Ь усложнен1я 

 состава, стремлен1е къ энолизац1и должно было бы повести къ образован1ю полной энольной 

 Формы съ обоими карбонильными атомами кислорода въ вид-Ь водяныхъ остатковъ, но для 

 образован1я второго водяного остатка не им-Ьется вблизи подходящаго атома водорода, и 

 потому процессъ переходитъ прямо въ аллотропш кислорода. Въсамомъ д-Ьл'Ь, для дхаллил- 

 ацетуксуснаго энола мы им'Ьемъ изъ опытныхъ данныхъ МВ = 757.30, а для д1амила- 

 цетуксуснаго МВ = 931.20, изъ Формулы же ихъ вычисляется {МВ\ = 776.66 и 958.67, 

 а для первой энольной Формы 767.02 и 948.03, а для гидраллоФормы будетъ (МВ\ = 754.40 

 и 930.65, т. е. величины совершенно согласный съ опытными, разница всего 0.38 и 0.06%. 

 Это обстоятельство между прочимъ совершенно опред'Ьленно указываетъ на то, что весь 

 процессъ совершается въ ацетильной групп'Ь, такъ какъ карбонильный кислородъ карбоксиль- 

 ной группы не можетъ энолизироваться по отсутств1ю вблизи водорода, т. о. строен1е этихъ 

 ЭФировъ будетъ 



II I Уон 



сон с^ 



С{В\ -^ С{Е) 



2 



^ -^ ос,н, ^ < ос\н, 



То же самое явлеше мы зам'Ьчаемъ у производныхъ ацетилтетраметиленовой кислоты. 



^СО.СЩ 



Низш1й гомологъ этого ряда этилацетилтриметиленовая СЩ — СН.СООН. какъ видно изъ 



15* 



