ХИМИЧЕСКИХЪ С0ЕДИНЕН1Й И ЕЯ ОТНОШЕНШХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ И СИ'ОЕБШ. 121 



отличается отъ опытной величины на 0.26%. То же встр-Ьчаемъ и при гомологЬ этого ве- 

 щества а-этил-Р-оксикарбэтоксил-ар-кротоновомь этил-й С^^Н^^О^, для котораго МБ = 

 = 915.96; для кеталлоФормы вычисляемъ (310) = 891.28, а для нормальнаго строешя 

 (Ж!)), = 936.76; среднее {МВ\ = 914.02, т. е. отличается отъ опытной величины на 

 0.2 17о- Въ блюкайшемъ же гомолог-Ь а-метил-р-окикарбэтокил-а^-кротоновомъ этил-Ь 

 С^^Щ^Ог,, им'бющемъ М1) = 883.43, мы видимъ, что зам-Ьщенье водорода въ грунн-Ь СН на 

 метильпую группу повлхяло на ходъ аллотропизацш кислорода: въ этомъ веществ^Ь*) четы- 

 рехатомнымъ оказывается не карбонильный, а ЭФирный атомъ элемента, такъ какъ для пего 

 мы им'Ьемъ {МВ)^ = 895.13, а для кеталлоФормы = 849.65 и эта.ооФормы =-■ 862.23; 

 среднее и.зъ посл'Ьдней величины и вычисленной для нормальнаго строен1я будетъ {МВ\ = 

 = 878.68, т. е. отличается отъ опытной только на 0.5 1Уо. 



Перейдемъ теперь къ продуктамъ зам'§щен1я не одного, а н'Ьсколькихъ атомовъ водо- 

 рода на ацетильную (или гомологичесюя) группу въ другихъ классахъ химическихъ соеди- 

 нен1й. Первый представитель этого ряда Д1ацетилъ С^Н^О^ ^= СЩ.СО.СО.СН^ им-Ьетъ 

 МВ = 353.18, вычисленная же изъ приведенной Формулы величина {МВ)^ = 358.18 и 

 ея энольной Формы = 347.54, т. е. Д1ацети.)1ъ представляетъ см'Ьсь нормальной частицы съ 

 энолизированной ; такая см-Ьсь требу етъ {МВ)^ =: 352.86, что отличается отъ опытной ва 

 0.09%. То же самое мы им-Ьемъ при ближайшемъ гомолог-Ь этого вещества ацетилпрото- 

 нил'Ь С^ЩО^ = СЩ.СО.СО.а^Н^, для котораго МВ = 393.39 и {МВ\ = 399.82, энолъ 

 посл-Ьдией = 389.18 и среднее для него и нормальной Формы {МВ)^ = 394.56, т, е. 

 отличается отъ найденной изъ опыта величины на 0.297о> но изомеръ этой Формулы аце- 

 тилацетонъ: СН^.СО.СН^.СО.СЩ оказывается содержащимъ аллотропированный кислородъ. 

 Для него МВ = 361.27 (Брюль) и 363.09 (Перкинъ), а {МВ\ — 399.82, первая же 

 энольная Форма даетъ {МВ) = 389.18 и вторая 378.54, т. е. кислородъ зд'Ьсь несомн-Ьнно 

 находится въ четырехатомномъ состоянхи. Процессъ аллотронизацхи этого элемента очевидно 

 можетъ въ данномъ случа-Ь произойти только поел!} предварительной энолизац1и, которая 

 даетъ 



|Г II -^1 }он I у он 



С{ОН)-СН^—С{ОН) С^ — СН,-С ^ 



для такой полной гидраллоФормы находимъ {МВ) = 347.58, очевидно, что ацетилацетонъ 

 представляетъ см1Ьсь этой Формы съ полнымъ эноломъ нормальнаго строен1я, таковая см-Ьсь 

 требу етъ {МВ\ = 363.06, что въ точности совпадаетъ съ величиной молекулярной плот- 

 ности этого вещества, найденной Перкинымъ, и отличается отъ данной Брюлемъ на0.49Уо. 



1) Величина молекулярной плотности этого вещества что энола зд'Ьсь образоваться не можетъ по отсутств1ю 



всего лучше подходила бы къ энольной Форм'Ь нор- подходящаго для этого атома водорода, что ясно видно 



мальнаго строенхя, каковая = 884.49, но д-Ьло въ томъ, изъ Формулы этого т^Ьла. 



Зап. Фвз.-Мат. Отд. ^^ 



