124 И. И. Канонниковъ. Овъ истинной плотности 



уСООВ уСООЕ 



1) СН.Е'У и 2) СЕ\ 



^СООЕ ^<Е 



СООЕ 

 и при двузам'Ьщенныхъ уже только одну нормальную СЕ^' < ппплч '^^^^ ^^^ъ эноловъ 



зд'Ьсь образоваться не можетъ. Изъ числа соединенхй, представляющихъ эФиры самой ма- 

 лоновой кислоты и зам'Ьщенныхъ малоновыхъ кислотъ, изсл-Ьдованы сл^дующхя : 1 ) метиль- 

 ный ЭФиръ малоновой кислоты С^Н/)^^ 2) этильный ЭФиръ С.Н^^О^^ 3) этильный э«&иръ 

 аллилмалоновой кислоты С^^Н^^О^, 4) таковой же аллилмалоновой С^^Щ^О^, 5) дхамилмало- 

 новой С^-Щ^О^, 6) ацетил малоновой С\Н^^О^, 7) этилацетилмалоновой С^^Н^^О^ и 8) д1аце- 

 тилмалоновой С^^Н^^О^. Что касается до перваго, т. е. малонаметильнаго эФира, то онъ ока- 

 зывается им'Ьетъ полимерную Форму и будетъ разсмотр'Ьнъ впосл-Ьдствхи (см. гл. IV), Сл^- 

 дующш за нимъ малоноэтильный эФиръ при обыкновенной температуре представляетъ см^сь 

 нормальной Формы съ моноэнольной; для него МЮ = 675.10 и {МВ\ = 680.96 для 

 моноэнола же им^емъ {МВ) = 670.32, среднее (ЖТ))^ =675.64 и отличается отъ опытной 

 величины на 0.08%. При нагр'Ьванш энолизащя кислорода въ этомъ веществЬ увеличивается 

 и при 80° его молекулярная плотность МВ = 871.75, т. е. онъ представляетъ чистую 

 моноэнольную Форму, разница будетъ всего 0.20%. Переходя къ этильнымъ ЭФирамъ зам'Ь- 

 щенныхъ малоновыхъ кислотъ, мы видимъ, во-первыхъ, что у аллилмалоновой кислоты 

 зам'йчается уже присутств1е аллотропированнаго кислорода. Для ея этильнаго ЭФира МВ = 

 =■ 779.62 и {МВ\ = 798.13, т. е. онъ долженъ бы быть дхэноломъ, но такъ какъ вто- 

 рого энола но самому строен1ю этого вещества образоваться не можетъ, то кислородъ прямо 

 аллотропируется, понятно чрезъ предварительную энолизащю. Зд-Ьсь возможны два случая. 

 Во-первыхъ, когда аллотронирован1ю подвергнется кислородъ водяного остатка въ образо- 

 вавшемся энол'Ь, т. е. 



\со.оа,н, ^^<осн \}о.осл 



вычисляя посл'бднюю Формулу находимъ [МВ] = 770.07, т. е. величину значительно отли- 

 чающуюся отъ опытной, разница 1.23%. Если же мы возьмемъ второй возмолшый случай, 

 когда будетъ аллотропироваться ЭФирный атомъ кислорода, также понятно послб предвари- 

 тельной энолизащи (оба эти процесса зд-Ьсь очевидно совпадаютъ), то получимъ 



/СО . ОС,Щ /СООСЖ 



\соос\н, \со{он) = он. сн. 



