ХИМИЧЕСКИХЪ СОЕДИНЕНШ И ЕЯ ОТНОШЕНМХЪ КЪ ИХЪ СОСТАВУ И СТРОЕНШ. 1 27 



о строенги эфировд аконитовой кислоты. Въ аконитовой кислот']^ СО. 07^.СЯ2-(^^^^-^) 

 = СН.СО.ОЕ благодаря ирисутствш двойной связи между углеродными атомами, аллотро- 

 пизац1Я кислорода идетъ обычнымъ путемъ, на счетъ этой двойной связи и въ эФирахъ ея 

 им'Ьемъ д'Ьло съ эталлоФормой, Для этильнаго мы имЬемъ МВ = 1050.86 и {МВ)^ = 

 = 1086.04 и для эталлоФормы {МВ)^= 1048.30, что разнится съ опытной величиной на 

 0.24%. При амильномъ н^е ЭФир'Ь, въ силу усложнеи1я состава д-Ьло доходитъ до образова- 

 шя энола эталлоФормы. Для этого вещества МВ = 1413.60 и {МВ)^ = 1460.75, этал- 

 лоФорма требуетъ 1423.01 и ея энолъ {МВ)^ = 1412.37, т. е. величину разнящуюся 

 отъ найденной изъ опытныхъ данныхъ на 0.08^/о. Строен1е этихъ ЭФировъ сл-Ьдовательно 

 будетъ 



сщ — СО. оащ сн^ — со.ос^н, 



I ^ I 



с - со. ос^н, с —со. ос^н^ 



СН~ОС^Щ С-0.С\Щ 



/ II/ 



с=о с— он 



этильеый ЭФиръ амильный эфиръ 



Возможно впрочемъ, что строен1е посл^дняго будетъ несколько иное, если энолйзац1и будетъ 



подвергаться карбонильный кислородъ другой карбоксильной группы, а не той, въ которой 



аллотропированъ ЭФирный атомъ, т. е. зд'бсь мыслимы изомерные случаи. 



О строенги соединетй группы пирослизевой кислоты. Пирослизевая кислота 



он = (7Я\ ^ 

 I / , какъ увидимъ дальше (гл. IV), представляетъ полимерную Форму 



СН = С — со.он 



нормальнаго строенхя. Изъ числа ея ЭФировъ изсл'Ьдованы Геннари метильный, этильный, 

 нормальный и изопропильный и изобутильный ; къ последнему примыкаетъ изомерный съ 

 нимъ этильный ЭФиръ пиротритаровой кислоты, изсл'бдованный Брюлемъ. Изъ опытныхъ 

 данныхъ для этихъ веществъ им'Ьемъ: 









МВ 



{МВ\ 



{МВ\ 



ъш. 



въ% 



Пирослизевый 



метилъ 



ел Оз 



516.28 



514.28 





—2.00 



0.38 



» 



этилъ 



ол 0, 



551.00 



555.92 



548.18 



—2.82 



0.51 



» 



наФ. пропилъ 



^8^10^2 



589.11 



597.55 



589.81 



-ь0.70 



0.12 



» 



изопропилъ 





577.76 





582.07 



-ь4.31 



0.74 



» 



изобутилъ 



^9^12^3 



627.92 



639.18 



623.70 



4.22 



0.67 



Пиротритаровый этилъ 





632.53 





631.44 



— 1.09 



0.17 



Изъ этой таблицы видно, что только одинъ метильный ЭФиръ этой кислоты предста- 

 вляетъ нормальное строен1е, всЬ же остальные, судя по разности между ихъ опытной и 

 вычисленной величинами молекулярной плотности, должны были бы быть энолами нормаль- 



