5 SINTESI DI COMPOSTI PIRIDINICI 289 



II. 



Etere isopropilacetacetico ed etere cianacetico. 



L'etere isopropilacetacetico dibattuto con ammoniaca dà una grande quantità di 

 etere (3 amino aisopropilcrotonico che non ho esaminato, e la soluzione ammoniacale 

 trattata con etere cianacetico dà un sale di ammonio ben cristallizzato che ha i ca- 

 ratteri generali di questi composti ed è somigliante al derivato propilico. Si forma 

 in piccola quantità. 



III. 



Etere isobutilacetacetico ed etere cianacetico 

 in presenza di ammoniaca. 



L'etere isóbutilacetacetìco è attaccato dall'ammoniaca meno facilmente che l'etere 

 propilacetacetico. Dibattei a lungo , mediante un agitatore mosso da una turbina 

 di Rabe, 50 cm 3 di etere isobutilacetacetico con 250 cm 3 di ammoniaca acquosa al 

 22.5 °/ . Dopo circa 2 a 3 giorni il liquido lasciato a sé si fa limpido e di 50 cm 3 

 di etere isobutilico circa 10 a 12 cm 3 si sono sciolti. 



Il liquido acquoso, ammoniacale, mescolato con 20 cm 3 di etere cianacetico, la- 

 sciato a sé fornisce una poltiglia cristallina bianca, che fu raccolta, lavata con acqua 

 fredda e poi ricristallizzata da poca acqua calda. 



Si ha così il sale ammonico della isobutilcianmetilghitaconimide , che è anidro. 

 Scaldato per lungo tempo a 106°-110° non perde di peso. 



Gr. 0,1042 di sost. secca diedero 17.4 cm 3 di N a 19°.5 e 745 mm. 

 Da cui: 



trovato calcolato per C u H ,3 (NH 4 )N0 2 



N °/o 18.84 18.83 



Questo sale ammonico, che può rappresentarsi così: 



CH 3 CH 3 



I I 



C C 



/\ /\ 



(CH 3 ) 2 CH . EPC . HC C.CN (CH 3 )»CH . H=C . HC C . CN 



I I oppure I i 



H 4 N.O.C CO CO CO 



V \/ 



N N . NH* 



cristallizza bene dall'acqua e la sua soluzione dà le reazioni seguenti: 



Col cloruro ferrico un precipitato azzurro violaceo. 



Col nitrato d'argento precipitato bianco quasi insolubile anche nell' acqua 

 bollente. 



Col cloruro di bario precipitato bianco cristallino difficilmente solubile anche 

 nell'acqua bollente da cui cristallizza bene. 



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