vom 22. Mai 1862. 299 



ständigen Reduktion zu Silberchlorür (s. o.). Dieses Sil- 

 berchlorür zersetzt sich aber durch das vorhandene Ammoniak 

 in sich lösendes Silberchlorid und sich ausscheidendes 

 graues, körnig pulvriges Silber. 



Ahnlich ist der Vorgang bei der Reduktion ammoniakali- 

 scher Silberoxydsalzlösungen mittelst organischer Substanzen 

 (Milchzucker, Aldehyde, Weinsäure), wobei das Silber theils als 

 Spiegel theils als graue, körnig pulvrige Masse auftritt. 

 Hier spielt aber auch die Adhäsion des Glases zum Silber eine 

 wesentliche Rolle. In einem Gefäfse, dessen Wände keine Ad» 

 häsion zum Silber haben, z. B. in einem Kautschucknapf, ent- 

 steht nur sehr wenig Spiegelsilber auf der Oberfläche. Die 

 Adhäsion ist jedoch nicht alleinige Ursache der Entstehung des 

 Spiegels, was schon daraus hervorgeht, dafs sich auch körnig 

 pulvriges Silber an das Glas legt, und die Abscheidung dessel- 

 ben so wie die des Spiegelsilbers bedingt ist durch die chemi- 

 sche Zusammensetzung der Versilberungsflüssigkeit. Alle Um- 

 stände, welche die Reduktion erschweren, z. B. 

 Überschufs von Ammoniak, Chlorgehalt etc., erschwe- 

 ren auch die Bildung des Spiegels und befördern 

 die Ablagerung von körnig pulvrigem Silber und 

 die Entstehung von Flecken. Hieraus geht mit grofser 

 Wahrscheinlichkeit hervor, dafs das Spiegelsilber durch unmit- 

 telbare und vollständige Reduktion des Silberoxyds entsteht, 

 während die körnig pulvrigen Massen ein secundäres Pro- 

 dukt einer unvollständigen Reduktion sind. Bei der durch 

 die angegebenen Umstände erschwerten Reduktion wird nämlich 

 das Silberoxyd nur zu Silberoxydul reducirt; dieses zersetzt sich 

 aber, wie Hr. Vogel experimentell gefunden hat durch Ammoniak 

 in sich lösendes Silberoxyd und körnig pul vriges Silber, oder 

 es unterliegt einer weiter gehenden Reduktion, wobei ebenfalls, 



— wie immer durch Reduktion einer festen Silberverbindung 



— körnig pulvriges Silber resultirt. 



Hieraus erklärt es sich, warum beim normalen Versilbe- 

 rungsprocefs, immer zuerst der Spiegel, später, wenn in Folge 

 der Reduktion des Silberoxyds der Gehalt an freiem Ammoniak 

 zunimmt, das körnig pulvrige Silber entsteht. 



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