300 Gesammtsitzung 



Bei der Reduktion von ammoniakalischen Chlorsilber- 

 Lösungen durch organische Substanzen finden ähnliche Processe 

 statt. Wegen der schwierigen Reducirbarkeit des Chlorsilbers 

 wird jedoch nur ein sehr geringer Theil desselben unmittelbar 

 zu Silber, der gröfste Theil aber zu Silberchlorür reducirt, 

 welches theils durch Ammoniak in der oben beschriebenen 

 Weise theils durch weiter gehende Reduktion unter Ausschei- 

 dung von körnig pulvrigem Silber zerlegt wird. Daher kommt 

 es, dafs ein Chlor-Gehalt in den Spiegelversilberungsflüssigkeiten 

 so nachtheilig wirkt. 



Bei der Reduktion von Silberoxydsalzlösungen durch Eisen- 

 oxydulsalze scheinen alle Bedingungen zur Erzeugung eines 

 Spiegels gegeben zu sein; dennoch entsteht hier nur körnig 

 pulvriges Silber. Mangelnde Adhäsion ist nicht der Grund 

 dieser Erscheinung, denn ein Theil des Silbers legt sich ziem- 

 lich fest an das Glas. Höchst wahrscheinlich ist auch hier das 

 körnig pulvrige Silber ein secundäres Produkt. H. Rose hat 

 gezeigt (Poggendorffs Ann. B. 101. p. 320), dafs in verdünn- 

 ten, mit einander vermischten Lösungen von salpetersaurem Sil- 

 beroxyd und Eisenvitriol, welche für sich allein nicht sogleich 

 einen Niederschlag geben, ein schwarzer Niederschlag ent- 

 steht, sobald sie im geringsten alkalisch gemacht werden. Die- 

 ser schwarze Niederschlag besteht aus einer Verbindung von 

 Silberoxydul mit Eisen oxyduloxyd und wird sowohl 

 durch Säuren als auch durch Eisenoxydulsalze unter 

 Abscheidung von körnig pulvrigem Silber zerlegt, 

 was dem durch Eisenvitriol unmittelbar gefällten 

 in hohem Grade ähnlich sieht. Bei der Wirkung von 

 Eisenvitriol- auf Silber-Lösungen entsteht demnach wahrschein- 

 lich zuerst die erwähnte Silberoxydulverbindung, die dann in 

 der angegebenen Weise unter Abscheidung von körnig pulvri- 

 gem Silber sogleich weiter zerlegt wird. Beim Vermischen 

 einer salpetersauren Silberoxydlösung mit essigsaurer Eisenoxy- 

 dullösung kann man diese Reaktionen leicht nach einander be- 

 obachten. Erst schlägt sich die schwarze Silberoxydul -Verbin- 

 dung nieder, aber bald wird dieselbe unter Ausscheidung von 

 körnig pulvrigem Silber grau (H. Rose a. a. O. p. 336). 



