328 Gesammtsitzung 



ten Kalk und 1 Theil Schwefel mit 20 Theilen Wasser eine 

 Stunde lang kocht und mit dem Unlöslichen zusammen erkalten 

 läfst, nach einigen Tagen orangerothe, nadeiförmige Krystalle 

 innerhalb des Bodensatzes und auf demselben entstehen. Er 

 hielt sie für eine Verbindung von 2 Aq. Kalk, 1 Aq. Zweifach- 

 Schwefel Wasserstoff und 4 Aq. Wasser. Aus den Zahlen, wel- 

 che Herschell durch seine Analysen erhielt, geht indessen 

 hervor, dafs nicht Zweifach- sondern Dreifach- Schwefelwasser- 

 stoff in der Verbindung sein müfste. Wegen dieses Wider- 

 spruchs und, weil die analytischen Methoden HerschelPs zum 

 Theil ungenau sind, erschien eine neue Untersuchung dieser 

 Krystalle geboten. 



Die Krystalle konnten nach einer anderen Methode, als 

 nach der von Herschell angegebenen, nicht erhalten werden. 

 Es ist indessen vorteilhafter, statt die Verbindung auf dem 

 Kalk, mit dem ursprünglich gekocht war, anwachsen zu lassen, 

 die durch Kochen erhaltene Lösung möglichst heifs zu filtriren 

 und dieses Filtrat auf frischem Kalkhydrat (am besten aus ge- 

 branntem Marmor) stehen zu lassen. Aufserdem wurden immer 

 so grofse Mengen (12 bis 16 Pfund Wasser auf die entspre- 

 chenden Antheile von Kalk und Schwefel) zur Darstellung an- 

 gewandt, als nur möglich war. Nur so gelang es bei jeder 

 Operation wenigstens so viel vollkommen reine Substanz zu er- 

 halten, als zu einer Analyse nothwendig war. Die gröfste Menge 

 der Krystalle entsteht nämlich innerhalb des Kalkhydrats, von 

 dem sie nicht zu reinigen sind. 



Dafs die Krystalle eine Verbindung von Kalk und Calcium- 

 polysulfuret sind, geht daraus hervor, dafs sie, mit heifsem 

 Wasser behandelt, zerfallen; es entsteht eine nur Polysulfuret 

 (neben Spuren von Kalkhydrat) enthaltende Lösung, während 

 festes Kalkhydrat zurückbleibt. Es kam vor Allem darauf au, 

 die in der Verbindung enthaltende Schwefelungsstufe festzustel- 

 len. Dazu wurde eine gewogene Probe in einem Kolben mit 

 Salzsäure zersetzt, und der Schwefelwasserstoff in einem durch 

 Kalilauge gewaschenen Wasserstoffstrom in vorgelegte Lösung 

 von essigsaurem Bleioxyd geführt. Da der im Schwefelblei be- 

 findliche Schwefel der dritte Theil des durch Salzsäure frei aus- 

 geschiedenen war, so ist in den Krystallen Tetrasul füret 



