vom IL April 1867, 217 



Gas. Unter die Glocke der Luftpumpe gebracht, fing sie aber- 

 mals an zu schäumen, so dafs offenbar eine gewisse Menge 

 Phosphorsäure entstanden sein mufste. Ich fand 38,27 pCt. 

 Phosphor, d. h. kein halbes pCt. mehr als in der krystallisirten 

 Säure. 



Dafs die Säure nicht mehr fest wird, dürfte in der Bei- 

 mengung von Phosphorsäure seinen Grund haben. 



Die Beziehungen zwischen der Säure selbst und den beiden 

 aus ihr unter gleichen Umständen mit verschiedenem Wasser- 

 stoff — d, h. Wassergehalt hervorgehenden Salzen zwingen 



f H* P^ O^ 



freilich, jene als J g n ^^ betrachten, allein wir haben 



uns die Stellung und die Funktion des Wassers in allen diesen 

 Körpern anders zu denken als in gewöhnlichen Hydraten. Die 

 Wirkung des Phosphortrichlorids auf Wasser, auf Alkohol oder 

 Gemische beider deutet darauf hin, dafs jene Gruppe als solche 

 oder mit Vertretung von H durch ein Radikal immer zusam- 

 menhängend bleibt. Ferner kehren bei der unterphosphorigen 

 S. und deren Salzen ganz ähnliche Erscheinungen wieder. 

 Denkt man sich letztere als 



jR^P^O^^ jRP^ O^ 

 l2tP0 "12H'0 



JJ2 p2 Q2 



so mag man die freie Säure auch als •[ 9 tt2 n ansehen. 



Allein auch dieser Complex tritt immer als Ganzes auf, z. B. 

 beim Zerfall in Phosphorwasserstoff und Phosphorsäure, und 

 wenn man sich sehr wohl eine phosphorige S. H* P" O^ vor- 

 stellen könnte, welche in H^ P, H^P^Q^ und HPO^ sich 

 spaltet, so wäre dies für eine unterphosphorige S. H^ P^ O^ 

 oder H P O unmöglich. 



Würtz hat gezeigt, dafs aus der Wechselwirkung von Phos- 

 phortrichlorid und wässrigem Alkohol zwei Produkte hervor- 

 gehen, ein neutrales, das phosphorigsaure Äthyl, welches den 

 normalen phosphorigsauren Salzen entspricht, 4 At. Äthyl an 

 Stelle von 4 H enthält, und ein saures, die äthylphosphorige 

 Säure, gewissen sauren phosphorigsauren Salzen analog, worin 

 nur die Hälfte des H der Säure durch Äthyl ersetzt ist, 



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