696 Gesammtsitzung 



Fällt man aber die Auflösung eines Überjodsauren Salzes, 

 welche weniger freieSaipetersäure enthält, oder fast neutral ist, 

 mit salpetersaurem Silber, so ist der entstehende Niederschlag 

 braun und nach dem Absetzen fast schwarz. Wie mir scheint, 

 hat man dieses Salz bisher für identisch mit dem rothbraunen 

 Ag^J^O^ + aq gehalten. Dies ist unrichtig; der Nieder- 

 schlag ist ein wasserfreies basisches Salz, genau entsprechend 

 jenen Hyperjodaten, welche, wie ich vor langer Zeit schon ge- 

 zeigt habe, beim Erhitzen der Jodate von Baryum etc. sich 

 bilden, mithin Ag^JO^. Es ist bis 200^ unveränderlich, 

 schmilzt später und hinterläfst 87,4 pC. eines Gemenges von 

 1 Mol. Jodsilber und 2 Mol. Silber, AgJ, 2Ag% die sich 

 durch verdünnte Salpetersäure leicht trennen lassen. 



Ich habe den Jodgehalt löslicher Hyperjodate sehr häufig 

 in Form dieses Salzes bestimmt, und entweder die Menge des 

 scharf getrockneten Salzes oder die jenes Gemenges nach dem 

 Schmelzen des Salzes ermittelt. Die Resultate sind um so 

 schärfer, je weniger freie Salpetersäure bei der Fällung zu- 

 gegen war. 



Man sieht, dafs dieses Salz der krystallisirten Überjodsäure 

 entspricht. 



Alle diese Silbersalze verwandeln sich, wenn man sie mit 

 Salpetersäure erhitzt, oder ihre Auflösung in dieser Säure in 

 der Wärme verdampft, in ein schön orangerothes Salz, dessen 

 Krystalle, obwohl sehr klein, sich doch als Quadratoktaeder er- 

 kennen lassen, deren Endkanten unter 99^, die Seitenkanten 

 unter 133^ zusammenstofsen. 



Dieses Salz ist AgJO* und zerfällt durch Wasser in 

 freie Säure und das basischere Salz A^^J^O^, und zwar er- 

 scheint bei Anwendung von kaltem Wasser das gelbe Hydrat 

 mit 3 aq, mit heifsem Wasser das braunrothe mit aq. Dieses 

 Verhalten, welches die Entdecker der Säure schon beobachteten, 

 giebt das beste Mittel ab, reine Überjodsäure zu erhalten, wozu 

 weder das Bleisalz noch das Barytsalz sich eignen. 



Bei der Zersetzung durch Wasser treten 4 Mol. AgJO* 

 in Wirksamkeit gegen Wasser: 



4AgJ0^ + H^O = 2HJOSAg^J20^ Oder 

 4AgJ0^ -H ötPO = 2H^JO^AgM2Q9^ 



