﻿Nachtrag. 323 



erst während der Darstellung durch Entschwefelung in Nitrile über- 

 gegangen wären. Es ist bekannt, dass die Senfölfabrikanten 

 Schwefelwasserstoff durch ihre Destillirapparate strömen lassen, 

 damit die Innenwand, mit Schwefelkupfer überzogen, weniger ent- 

 schwefelnd wirke, und dass das Senföl par excellence nichtsdesto- 

 weniger stets erhebliche Mengen von Cyanallyl (Crotonitril) ent- 

 hält. Ich selbst habe vor einiger Zeit 1 ) gezeigt, dass die Senföle 

 bei der Berührung mit Triäthylphosphin zuerst in phosphor- und 

 stickstoffhaltige Harnstoffe übergehen, welche sich dann in Triätyl- 

 phosphinsulfid und Isonitrile verwandeln , und ganz vor Kurzem 

 noch ist von Hrn. Weith 2 ) die Bildung von Nitrilen aus Senf- 

 ölen mittelst metallischen Kupfers erzielt worden. Darf man an- 

 gesichts dieser Erfahrungen annehmen, die aus Tropäolum majus 

 und Nasturtium officinale gewonnenen Nitrile beziehungsweise der 

 Phenylessigsäure und Phenylpropionsäure seien in den Pflanzen als 

 Benzyl- und Xylylsenföl enthalten gewesen? Ich bin geneigt, diese 

 Frage zu verneinen, und zwar einmal, weil die Behandlung der 

 Pflanzen mit Wasserdampf, wie mir Hr. Trommsdorff mittheilt, 

 in grossen Holzbottichen vorgenommen wurde, deren Construction 

 den austretenden Dampf nur kurze Zeit mit Metall in Berührung 

 liess, dann aber auch, weil die Umbildung der Senföle in Nitrile, 

 soweit meine Erfahrungen reichen, nur sehr langsam und unvoll- 

 kommen von statten geht. Ich habe nämlich , grade im Hinblick 

 auf die hier angeregte Frage, die Entschwefelung des Phenylsenföls 

 mit metallischem Kupfer des Öfteren ausgeführt, und zwar in ganz 

 erheblichem Maasstabe, aber statt einer befriedigenden Ausbeute, 

 wie sie Hr. Weith beschreibt, stets nur ganz wenige Procente 

 Benzonitril erhalten, so dass ich fast glauben muss, unter wesent- 

 lich anderen Bedingungen gearbeitet zu haben, obwohl ich nach 

 Kräften bemüht gewesen, genau das angegebene Verfahren einzu- 

 halten. Die Einwirkung des Kupfers auf das Phenylsenföl stellte 

 sich in meinen Versuchen als ein sehr complexer Zersetzungs- 

 process dar, dessen Hauptproduct keineswegs Isobenzonitril oder 

 das isomere Benzonitril, sondern neben harzigen Substanzen ein 

 krystallinischer Körper ist, von dem man bei der Destillation der 



1 ) Hofmann, Monatsberichte der Akad. 



2 ) Weith, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, VI, 212. 



