﻿348 Nachtrag. 



amorphen, jodhaltigen, schwarzen Körper, welcher durch weiter 

 gegangene Umbildungen entstanden ist. 



Der Process verläuft dagegen in erwünschter Weise, wenn 

 man an Stelle der rauchenden Jodwasserstoffsäure verdünnte Salz- 

 säure anwendet. Digerirt man Vanillin mit derselben längere Zeit 

 bei 180 bis 200° C. in zugeschmolzenen Röhren, so entweicht beim 

 Offnen der letzteren ein mit grün gesäumter Flamme brennendes 

 Gas (Chlormethyl) und die saure Flüssigkeit, aus welcher sich 

 meist nur eine sehr geringe Menge eines verharzten Productes ab- 

 geschieden hat, giebt an Äther eine krystallisirbare Substanz ab, 

 welche alle Eigenschaften des von R. Fittig und T. Remsen 1 ) 

 aus Dichlorpiperonylchiorid und Piperonal dargestellten Protocate- 

 chusäurealdehyds besitzt. Die Aldehydnatur des Vanillins, auf 

 welche man auch aus seinem Verhalten gegen Silberlösung schlies- 

 sen durfte, wird durch diesen Versuch festgestellt. 



Durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf Vanillin wird 



OCH 3 



acetylirtes Vanillin: C 6 H 3 OC9H 3 gebildet; Benzoylchlorid giebt 



COH 

 unter gleichen Verhältnissen zur Entstehung eines benzoylirten Va- 



OCH3 

 nillins von der Formel C 6 H 3 OC 7 H 5 Veranlassung. Beide Kör- 



COH 

 per konnten bislang nicht von Spuren anhaftenden Vanillins ge- 

 trennt werden; die von den fast reinen Producten gemachten Ele- 

 mentaranalysen lassen trotzdem keinen Zweifel obwalten, dass die- 

 selben durch die Substitution von nur einer Acetyl- resp. Benzoyl- 

 gruppe an der Stelle von Wasserstoff entstanden sind. 



Aus den angeführten Thatsachen erhellt mit grösster Sicher- 

 heit, dass durch die aus früheren Betrachtungen gefolgerte Consti- 

 tutionsformel des Vanillins seine thatsächliche Zusammensetzung 

 ausgedrückt wird; dasselbe ist dadurch als primärer Methyläther 

 des Protocatechusäurealdehyds charakterisirt. 



Chemische Constitution des Spaltungspr oductes. 

 Das Spaltungsproduct muss, da es beim Schmelzen mit Kalihydrat, 

 Protocatechusäure liefert, ebenfalls von einem Protocatechusäurerest 



l ) Fittig und Remsen, Zeisch. f. Chem. 1870, 97, 427; Ann. Chem« 

 Pharm. CLIX, 129; Zeitsch. f. Chemie. 1871, 289. 



