84 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



Hr. A. W. Hofmann las über Phosphorwasserstoff. 



Quantitative Beziehungen lassen sich in Vorlesungen kaum auf 

 anderem Wege als dem der volumetrischen Analyse zur Anschauung 

 bringen. Ich habe mich deshalb schon seit längerer Zeit bemüht, 

 die Zusammensetzung wenigstens der wichtigeren gasförmigen Ver- 

 bindungen meinen Zuhörern durch einfache gasometrische Versuche 

 zu illustriren. Ein Hindernifs, auf welches man bei diesen Bestre- 

 bungen nicht selten stöfst, ist die Schwierigkeit, manche Gase im 

 Zustande der Reinheit zu beschaffen. Diese Beobachtung hatte 

 ich erst jüngst wieder Gelegenheit zu machen, als es sich darum 

 handelte, für einige Versuche, welche ich ausführen wollte, voll- 

 kommen reines Phosphorwasserstoffgas darzustellen. Man weifs, 

 dafs das durch die Einwirkung des Kaliumhydrats auf den Phos- 

 phor gebildete Gas, viel Wasserstoff enthält, und zwar ist der 

 Gehalt ein sehr wechselnder. Dumas giebt an, dafs das so be- 

 reitete Gas nicht ganz 40 Volumprocente Phosphorwasserstoff ent- 

 halte, allein unter Umständen kann der Gehalt ein noch viel gerin- 

 gerer werden. Bei einer Darstellung nach diesem Verfahren wur- 

 den in gewissen Zeitintervallen Proben genommen und in einer 

 graduirten Röhre mit Chlorkalklösung geschüttelt, welche den Phos- 

 phorwasserstoff leicht und vollständig absorbirt. Als Mittel von 

 zehn Bestimmungen ergab es sich, dafs das so gewonnene Gas 

 nicht mehr als 15 p. C. Phosphorwasserstoff enthielt. In einigen 

 Versuchen stieg der Gehalt bis zu 20 p. C., in anderen fiel er bis 

 zu 10 p. C. In einem anderen Versuche, in welchem die Menge 

 des Phosphors zu der Kalilauge gesteigert wurde, ergab sich eine 

 bessere Ausbeute, insofern sich der Gehalt an Phosphorwasserstoff 

 bis zu 30 und selbst 35 Volumprocenten erhob. Noch bessere Resultate 

 wurden erhalten , als man statt wäfsriger Kalilauge eine Lösung 

 von Kaliumhydrat in Alkohol in Anwendung brachte, welche über- 

 dies den Vortheil bedingt, dafs das entwickelte Gas nicht freiwil- 

 lig entzündlich ist. Das auf diese Weise erhaltene Gas enthielt 

 im Mittel 45 Volumprocente Phosphorwasserstoff. Ohne Zweifel 

 wird man bei sorgfältig geleiteter Temperatur und namentlich beim 

 Arbeiten mit grofsen Mengen eine in der Mitte der Operation lie- 

 gende Gasfraction erhalten können, welche noch ungleich reicher 

 an Phosphorwasserstoff ist. 



Ein reineres Gas erhält man bei Anwendung von Phosphor- 

 calcium; gleichwohl erwähnt H. Buff, dafs das mit Wasser aus 



