90 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



die Bedingungen noch viel ungünstiger, wie Jedermann weifs, der 

 sich mit der Darstellung des Zinkmethyls beschäftigt hat. Aufser 

 dem Zinkäthyl und Zinkmethyl kennt man von ähnlichen Verbin- 

 dungen nur noch das Zinkamyl; seine Bereitung aber ist nichts 

 weniger als einfach und es ist deshalb ein Amylphosphin bis jetzt 

 gar nicht dargestellt worden. Allein ganz abgesehen von diesen 

 Schwierigkeiten in der Beschaffung des Rohmaterials, welche sich 

 ja zuletzt überwinden lassen, liegt gerade in der Präcision, mit 

 welcher sich in dieser Reaction ausschliefslich die tertiären Mo- 

 nophosphine bilden, ein Hindernifs für die allgemeine Verwerthung 

 des Processes zur Darstellung der Phosphorbasen. Die primä- 

 ren und secundären Phosphine, welche noch immer schmerzlich 

 vermifst werden, lassen sich nach dem beschriebenen Verfahren 

 nicht gewinnen. 



Unter diesen Umständen habe ich im Laufe des letzten Jah- 

 res zum Öfteren versucht, neue Bildungsweisen der Phosphine auf- 

 zufinden. Die Leichtigkeit, mit welcher sich, wie ich so eben der 

 Akademie gezeigt habe, vollkommen reiner Phosphorwasserstoff aus 

 dem Jodphosphonium darstellen läfst, hat diesen Versuchen eine 

 neue Richtung gegeben. 



Sollte sich, dies war die Frage, die sich zunächst aufwarf, die 

 Reihe der Phosphine nicht in einer ähnlichen allgemeinen Reaction 

 erzeugen lassen, wie diejenige, welche mir vor zwanzig Jahren die 

 substituirte Ammoniake geliefert hatten? Zu dem Ende war es 

 nöthig, den Phosphorwasserstoff unter geeigneten Bedingungen auf 

 die Alkoholjodide einwirken zu lassen. 



Der einfachste Weg schien der zu sein, den Phosphorwasser- 

 stoff unter Druck in Gegenwart eines Alkoholjodids zu entwickeln. 

 Der Versuch wurde in der Art angestellt, dafs man zunächst eine 

 kleine Menge (10 Grm.) Jodphosphonium in ein starkes Glasrohr 

 einbrachte; alsdann in einer engeren Röhre etwa die dreifache 

 Quantität (30 Gr.) Jodäthyl mit etwas Wasser übergofs und diese 

 engere Röhre in die weitere einschob. Nach dem Zuschmelzen 

 liefs man die Röhre in horizontaler Lage mehrere Stunden lang 

 bei einer zwischen 160 bis 180° schwankenden Temperatnr dige- 

 riren. Bei wiederholter Beobachtung zeigte es sich, dafs das Vo- 

 lum des Jodäthyls allmählich abnahm, aber selbst nach zehnstün- 

 diger Digestion war das Jodäthyl noch keineswegs vollständig ver- 

 schwunden. Die Röhre wurde nun geöffnet; es entwickelten sich 



