vom 6. März 1871. 93 



Noch war es nöthig einige besondere Versuche anzustellen, um 

 über das Wesen des Processes näheren Aufschlufs zu gewinnen. 

 Ging dem Auftreten der Triäthyl- und Teträthylphosphoniumsalze 

 in der That die Entstehung des Jodäthyls voran, oder hatten sich 

 diese Verbindungen durch die directe Wechselwirkung zwischen 

 Alkohol und Phosphoniumjodid gebildet? 1 Molecul Phosphonium- 

 jodid könnte 3 oder 4 Molecule Alkohol, unter Abscheiden von 3 

 oder 4 Moleculen Wasser, beziehungsweise in Triäthyl- oder Te- 

 träthylphosphoniumjodid, verwandeln, 



H 3 P,HI+3(C 2 H 5 ,HO) = (C 2 H 5 ) 3 P,HI+3H 2 0. 

 H 3 P , HI + 4(C 2 H 5 , HO) = (C 2 H 5 ) 4 P , I + 4H 2 0. 



Um diese Frage zu entscheiden wurden zwei ganz gleich be- 

 schickte Röhren auf 180° erhitzt. Als man nach Verlauf von 4 

 Stunden die Digestion unterbrach, waren in beiden Röhren deut- 

 lich zwei Schichten wahrzunehmen. Die eine Röhre wurde nun- 

 mehr aufgeschmolzen; sie öffnete sich unter heftiger Detonation, 

 indem sich Ströme von brennbarem Gase stürmisch entwickelten. 

 Bei der Destillation gingen reichliche Mengen von Jodäthyl über, 

 die rückständige Flüssigkeit lieferte beim Abdampfen schöne Kry- 

 stalle der beiden Phosphoniumsalze. Die zweite Röhre ward von 

 Neuem erhitzt; nach Verlauf von weiteren 4 Stunden waren keine 

 zwei Schichten mehr wahrzunehmen ; der Inhalt der Röhre eretarrte 

 beim Erkalten zu weifser Krystallmasse. Die Röhre enthielt kein 

 comprimirtes Gas mehr, und bei der Destillation wurde keine Spur 

 von Jodäthyl erhalten. Man darf also wohl schliefsen, dafs die 

 Umsetzung in zwei Phasen erfolgt: dafs sich in erster Instanz 

 Jodäthyl bildet, welches alsdann auf den Phosphorwasserstoff ge- 

 rade so wirkt, wie in der bekannten Reaction das Jodäthyl auf 

 das Ammoniak. 



Die vollkommene Analogie beider Reactionen läfst mit einiger 

 Zuversicht erwarten, dafs sich unter geeignet gewählten Bedingun- 

 gen auch der monäthylirte und der diäthylirte Phosphorwasserstoif, 

 denen in der That ein viel gröfseres Interesse beiwohnt, als dem 

 triäthylirten , auf diesem Wege der directen Substitution werden 

 erhalten lassen. Über Versuche, welche nach dieser Richtung hin 

 im Gange sind, hoffe ich der Gesellschaft in der Kürze zu berich- 

 ten. Für heute will ich nur noch bemerken, dafs sich die Reac- 



