vom 30. März 1871. 147 



sich dem Urethan hinzuaddirt. Es kann sich aber auch zuerst 

 Allophanat bilden, welches ein additionelles Alkoholmolecul fixirend 

 in Urethan übergeht. 



Erhitzt man in der That eine Mischung von 1 Mol. Amylallo- 

 phanat und 1 Mol. Amylalkohol einige Stunden lang in geschlos- 

 sener Röhre auf 160 — 180°, so zeigt sich beim Offnen der Röhre 

 der Inhalt derselben in Amylurethan verwandelt. 



In der Äthylreihe vollendet sich die Reaction, offenbar der 

 niedrigen Temperatur halber, bei welcher man arbeiten mufs, viel 

 weniger leicht. Als eine Mischung von Harnstoff und Äthylalko- 

 hol 36 Stunden lang im Ballon mit Rückflufskühler erhitzt worden 

 war, hatte sich kein Allophansäureäther gebildet, wohl aber eine 

 nicht unerhebliche Menge Urethan, welches durch seine Löslichkeit 

 in Äther, durch seine Krystallisation und durch seinen Schmelz- 

 punkt (52°) identificirt wurde. 



Aus den mitgeth eilten Untersuchungen erhellt die Beziehung 

 zwischen den Urethanen und Allophanaten , welche indessen auch 

 schon durch die Versuche von Lieb ig und Wo hl er unzweifelhaft 

 geworden war, von Neuem in so unzweideutiger Weise, dafs es 

 weiterer Versuche wohl nicht mehr bedarf. 



Wo immer Cyansäure oder ein Cyanat mit einem Alkohol in 

 Berührung kommt, sind die Bedingungen für Urethan- und Allo- 

 phanatbildung gegeben. Ist der Alkohol in Überschufs, so ent- 

 steht Urethan, ist die Cyansäureverbindung vorwaltend, so wird 

 Allophanat erzeugt. Der Versuch zeigt, dafs die Mutterlauge des 

 Allophansäure-Äthyläthers stets in reichlicher Menge Urethan ent- 

 hält, offenbar als erstes Product der Einwirkung der Cyansäure 

 auf den Alkohol, aus welchem erst durch weitere Cyansäureauf- 

 nahme der Allophansäureäther entsteht. Ich habe mich in der 

 That durch besondere Versuche überzeugt, dafs das reine aus 

 Chlorkohlensäureäther bereitete Urethan begierig Cyansäure absor- 

 birt und Allophanat liefert. Umgekehrt wird fertig gebildetes Al- 

 lophanat, längere Zeit mit Äthylalkohol bei 160° digerirt, wieder 

 vollständig in Urethan zurückgeführt. Ist der Digestionsprocefs 

 unterbrochen worden, ehe sich alles Allophanat umgesetzt hat, so 

 lassen sich beide Substanzen mit Leichtigkeit durch Äther von ein- 

 ander trennen, in welchem das Urethan leicht löslich, das Allo- 

 phanat unlöslich ist. 



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