vom 17. April 1871. 161 



Übrigen analog zusammengesetzten sauerstofffreien Doppelfluorüren 

 des Si, Zr, Ti und Sn. 



Als Marignac die metallische Säure des bayrischen Columbits, 

 H. Rose's Unterniobsäure, mit Fluorwasserstoffsäure und Fluorka- 

 lium behandelte, fand er, dafs sich auch hier, wie beim Wolfram, 

 Nioboxyfluorüre bilden, dafs diese durch überschüssige Fluorwas- 

 serstoffsäure in reine Doppelfluorüre verwandelt, diese letzteren 

 aber durch Wasser wieder in jene und in freie Säure zersetzt wer- 

 den. Die Untersuchung dieser Salze zeigte dann, dafs das Niob- 

 fluorid nothwendig 5 At. Fluor enthalten müsse. 



Bei dieser Gelegenheit machte Marignac eine Beobachtung, 

 welche H. Rose's Arbeiten eine ganz neue Deutung verlieh. Die 

 Säure der sogenannten Columbite gab, mit Fluorwasserstoffsäure 

 und Fluorkalium behandelt, zuerst das schon aus Berzelius's Unter- 

 suchungen bekannte sehr schwerlösliche Kalium-Tantalfluorid, und 

 dann das zehnmal leichter lösliche Kalium-Nioboxyfluorid. Dieses 

 letztere ist isomorph mit dem entsprechenden Wolframsalz, das 

 Tantalsalz aber mit dem analogen sauerstofffreien Kalium -Niob- 

 fluorid. 



Inzwischen bestimmten Deville und Troost das Gas-V.-G. des 

 sogenannten Unterniobchlorids und fanden, dafs es Sauerstoff ent- 

 hält, ein Oxy chlorid ist, welchem die auch von Marignac ange- 

 nommene Zusammensetzung NbOCl 3 zukommt, während das gelbe 

 Niobchlorid seiner Dampfdichte zufolge NbCl 5 sein mufs. 



Wir dürfen nicht übersehen, dafs diese neuen Resultate noch 

 von anderer Seite Bestätigung fanden. Blomstrand hat, zum Theil 

 schon früher als Marignac, die Behauptung ausgesprochen, in den 

 Tantaliten und Columbiten gebe es nur zwei Säuren, die Niobsäure 

 liefere ein gelbes Chlorid und ein weifses Oxy chlorid, doch hielt 

 er vorläufig an den Formeln TaO 2 und NbO 2 fest. Später 

 stimmte er indessen der Annahme Ta 2 5 und Nb 2 5 , welche 

 aus den Untersuchungen Deville's und Marignac's folgt, vollkom- 

 men bei. 



Wir begreifen jetzt, welche Umstände H. Rose zu einer fal- 

 schen Deutung der Erscheinungen veranlafst haben. Er hatte zu 

 Anfang ganz richtig erkannt, dafs in den Columbiten zwei Säuren 

 enthalten sind, wenngleich er die Identität seiner Pelopsäure mit 

 der Tantalsäure läugnete. Aber er gerieth auf einen Abweg, als 

 er aus seiner Niobsäure ausschliefslich ein gelbes Chlorid erhielt, 



