206 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



beschriebenen Versuchen besonders abgesehen war, auch in die- 

 ser Reaction nicht auftreten wollten. Die Richtung schien 

 gleichwohl angedeutet, in welcher neue Versuche anzustellen wa- 

 ren, und ich sprach schon damals die Hoffnung aus, dafs sich, ge- 

 rade so wie der triäthylirte, auch der monoäthylirte und diäthylirte 

 Phosphorwasserstoff auf diesem Wege der directen Substitution 

 würden erhalten lassen. 



Ich habe seitdem in dieser Richtung weiter fortgearbeitet, und 

 will heute der Akademie einige der bereits gesammelten Erfahrun- 

 gen mittheilen. 



Es wurden zunächst noch vielfache Anstrengungen gemacht, 

 die primären und secundären Phosphine unter geeigneten Bedin- 

 gungen, durch die Einwirkung des Jodphosphoniums auf den Alko- 

 hol, zu erhalten. Nachdem ich die Umbildungen 



4(C 2 H 5 ,HO) + H 3 P, HI = (C 2 H 5 ) 4 P, I 4- 4H 2 (I) und 

 3(C 2 H 5 ,HO) + H 3 P,HI = (C 2 H 5 ) 3 P,HH-3H 2 (II) 



mit vollendeter Präcision sich hatte vollziehen sehen, lag die Er- 

 wartung nahe, dafs die erwünschten Verbindungen aus den Re- 

 actionen 



2(C 2 H 5 , HO) + H 3 P, HI = (C 2 H 5 ) 2 H P, HI 4- 2H 2 (III) und 

 (C 2 H 5 ,HO) + H 3 P,HI = (C 2 H 5 ) H 2 P,HI+ H 2 (IV) 



hervorgehen würden. Diese Erwartung ist indessen unerfüllt ge- 

 blieben. Zahlreiche Versuche, in welchen Alkohol und Jodphos- 

 phonium in den den Gleichungen III und IV entsprechenden Ge- 

 wichtsverhältnissen, bei verschiedenen Temperaturen und wechselnde 

 Zeit hindurch auf einander wirkten, haben mich zu der Überzeu- 

 gung geführt, dafs sich die primären und secundären Phosphine 

 auf diese Weise nicht erhalten lassen. Was zunächst die Ver- 

 suche anlangt, in welchen nach den Gewichtsverhältnissen der 

 Gleichung III gearbeitet wurde, so war, wie lange immer die Di- 

 gestion fortgesetzt wurde, stets eine reichliche Menge freien Phos- 

 phorwasserstoffs in den Röhren enthalten, welche sich stets unter 

 Explosion öffneten. Das Reactionsproduct lieferte bei der Destil- 

 lation reines Triäthylphosphin; der Rückstand enthielt kaum Spu- 

 ren von Teträthylphosphoniumjodid. Durch Zersetzung eines An- 



