vom 17. April 187 L 207 



theils Jodphosphonium , dessen nähere Bestandteile sich an dem 

 Processe nicht betheiligten, hatten sich in gewissem Sinne die bei 

 den früheren, nach Gleichung I und II unternommenen Versuchen 

 obwaltenden Reactionsbedingungen im Wesentlichen wiederherge- 

 stellt. Wie der Procefs verläuft, wenn gleiche Molecule Jodphos- 

 phonium und Alkohol [Gleichung IV] aufeinanderwirken, habe ich 

 leider nicht ermitteln können, da sämmtliche Röhren — und es 

 wurden ihrer eine erkleckliche Anzahl in Anwendung gebracht — 

 während der Digestion explodirten. 1 ) 



Obwohl nun die beschriebenen Versuche das erwünschte Re- 

 sultat nicht erzielt haben, so sind sie doch von einigem Werthe 

 gewesen für die Feststellung der besten Bedingungeu, unter denen 

 sich das Triäthylphosphin in dieser Reaction erzeugt. Arbeitet 

 man nach Gleichung I, so erhält man nahezu in gleicher Menge 

 Teträthylphosphoniumjodid und jodwasserstoffsaures Triäthylphos- 

 phin; Digestion der in Gleichung II gegebenen Proportionen liefert 

 überwiegend jodwasserstoffsaures Triäthylphosphin, aber noch im- 

 mer erhebliche Mengen Teträthylphosphoniumjodid; in beiden Fäl- 

 len enthalten die Röhren kaum eine Spur von Gas. Läfst man die 

 Agentien nach Gleichung III auf einander wirken, so wird, wie 

 bereits bemerkt, fast ausschliefslich Jodwasserstoff saures Triäthyl- 

 phosphin gebildet, aber die Ausbeute ist durch beträchtliche Phos- 

 phorwasserstoffentwicklung beeinträchtigt. Für die Darstellung von 

 Triäthylphosphin nach diesem Verfahren empfiehlt es sich etwa 5 

 Mol. Alkohol (1 Gewichtstheil) mit 2 Mol. Jodphosphonium (nicht 

 ganz 1,5 Gewichtstheil en) zu digeriren. Man erhält auf diese 

 Weise eine sehr reichliche Ausbeute, und die Methode liefert daher 



*) Ich vermuthe, dafs diese unvermeidliche Explosionen von einer theil- 

 w eisen Reduction des Alkohols zu Grubengas herrühren. 



C 2 H 6 + H 4 PI = 2CH 4 + H 2 + PI (?) 



Wenn man bedenkt, dafs 1 Gramm Alkohol bei 180° nicht weniger als 

 1600 Cub. Cent. Grubengas liefern würde, der für Gaserfüllung verwerthbare 

 Raum eine Digestionsröhre aber in der Regel viel weniger als 50 Cub. 

 Cent, beträgt, so begreift man, welcher Druck in einem solchen Rohr er- 

 zeugt werden mufs, selbst wenn sich die Reaction, welche hier angenommen 

 wird, nur auf einen kleinen Theil des angewendeten Alkohols erstreckt. Ich 

 beabsichtige gelegentlich diese Hypothese durch den Versuch zu prüfen. 



