vom 17. April 1871. 209 



Zeit angestellten Beobachtungen über die Einwirkung der genann- 

 ten Agentien auf das Phosphoniumjodid nicht wohl in Einklang zu 

 bringen waren. Bei dieser Wiederholung wurden folgende Resul- 

 tate erhalten, welche, was die Beobachtungen anlangt, im Wesent- 

 lichen mit denen der HH. Drechsel und Finkelstein überein- 

 stimmen, aber gleichwohl eine ganz andere Interpretation er- 

 heischen. 



Versuche in der Methylreihe. 



Trocknes Jodmethyl absorbirt den Phosphorwasserstoff in er- 

 heblicher Menge, viel reichlicher als ich nach früheren Versuchen 

 anzunehmen geneigt gewesen war, 1 ) immerhin aber doch nicht hin- 

 reichend, um auf diese Löslichkeit irgend welche Darstellungsme- 

 thode der Phosphorbasen zu gründen. Die Lösung wurde in ge- 

 schlossenen Röhren fünf bis sechs Stunden einer Temperatur von 

 100° ausgesetzt. Beim Erkalten hatten sich in dem oberen Theil 

 der Röhren einige wenige weifse Krystalle gebildet, während auf 

 dem Jodmethyl eine kleine Menge ' einer dunkelgefärbten Flüssig- 

 keit aufschwamm. Beim Aufschmelzen der Röhren zeigte es sich, 

 dafs aller Phosphorwasserstoff verschwunden war. Das zähe Li- 

 quidum, in welchem sich bei der Bewegung der Röhren die Kry- 

 stalle aufgelöst hatten, wurde nunmehr mit dem Scheidetrichter 

 von dem Jodmethyl getrennt; beide Flüssigkeiten enthielten freie 

 Jodwasserstoff säure in so reichlicher Menge, dafs sie an der Luft 

 weifse Dämpfe ausstiefsen und sich in Folge von Jodausscheidung 

 tiefbraun färbten. Die zähe Flüssigkeit mit den darin gelösten 

 Krystallen liefs sich mit Wasser mischen, ohne sich zu trüben, 

 und ohne irgendwelche Gasentwicklung. Bei der Destillation mit 

 concentrirter Natronlauge im Wasserstoffstrome verdichtete sich 

 eine farblose durchsichtige Flüssigkeit von penetrantem widerlichem 

 Gerüche, welche auf dem mitübergegangenen Wasser aufschwamm 

 und sich an der Luft unter lebhafter, einige Male bis zur Entzün- 



x ) Bei früheren Operationen hatte ich den unreinen, mittelst Natrium- 

 hydrat und Phosphor dargestellten Phosphorwasserstoff benutzt; für die neuen 

 Versuche war reiner Phosphorwasserstoff aus Jodphosphonium dargestellt 

 worden. 



