vom 25. Mai 1871. 257 



Th. Zinkweifs, 4 Gew.-Th. Jodphosphonium und 4 Gew.-Th. Jod- 

 äthyl während 6 bis 8 Stunden im Luftbade bei einer 150° nicht 

 übersteigenden Temperatur. Nach Verlauf dieser Zeit haben sich 

 die Digestions-Röhren mit einer homogenen, kaum gefärbten, grofs- 

 strahlich krystallisirten Masse erfüllt. Beim Aufschmelzen öffnen 

 sich die Röhren unter gelinder Detonation. 



Nach meinen Erfahrungen kann man eine Röhre von etwa 

 50 Cub.-Cent. Capacität mit 40 bis 45 Grammen der Mischung 

 ohne Sorge beschicken. Am zweckmäfsigsten bringt man zunächst 

 das Jodphosphonium, dann das Zinkoxyd und schliefslich das Jod- 

 äthyl in die Röhre. Die Körper wirken, auf diese Weise einge- 

 bracht, bei gewöhnlicher Temperatur nicht auf einander ein, so 

 dafs die Röhre mit Sicherheit ausgezogen und zugeschmolzen wer- 

 den kann. 



Das Hauptproduct der Wechselwirkung zwischen Jodäthyl, 

 Jodphosphonium und Zinkoxyd ist jodwasserstoffsaures 

 Äthylphosphin, welches mitjlem gebildeten Jodzink eine Dop- 

 pelverbindung bildet, 



2C 2 H 5 I 4- 2(H 3 P, HI) + ZnO = 2[(C 2 H 5 )H 2 P, HI] 

 -f-ZnI 2 + H 2 0; 



allein neben dieser Reaction vollzieht sich gleichzeitig, aber mehr 

 untergeordnet, eine zweite, in welcher 2 Mol. Jodäthyl, 1 Mol. Jod- 

 phosphonium und 1 Mol. Zinkoxyd in Wechselwirkung treten; sie 

 veranlafst die Bildung von Diäthylphosphin, welches sich di- 

 rect mit dem Zinkjodid vereinigt, 



2C 2 H 5 I -+- H 3 P, HI H- ZnO = (C 2 H 3 ) 2 HP, Znl 2 -+- H 2 0. 



Es bleibt daher stets eine kleine Menge von Jodphosphonium 

 unverwerthet, welches sich entweder als solches oder, durch die 

 Gegenwart von Wasser in seine näheren Bestandtheile gespalten, 

 als Phosphorwasserstoff und Jodwasserstoff wiederfindet. Neben 

 den Reactionen, welchen das Äthylphosphin und das Diäthylphos- 

 phin ihre Entstehung verdanken, laufen, besonders wenn die Tem- 

 peratur ziemlich hoch gestiegen ist, noch andere her, in denen per- 

 manente oder schwer coercible Gase, vielleicht Äthan oder selbst 

 Grubengas gebildet werden. Der in den Digestionsröhren herr- 

 schende Druck rührt offenbar von solchen Reductionsproducten 



