vom 25. Mai 1871. 261 



und mehr als einmal hat sich der Körper beim Öffnen eines Ge- 

 fäfses so stark erwärmt, dafs Entzündung erfolgte. Das Diäthyl- 

 phosphin verbindet sich mit dem Schwefel und gleichfalls mit dem 

 Schwefelkohlenstoff, aber auch diese Verbindungen, wie die des 

 Monäthylphosphins sind Flüssigkeiten. Man hat also ein sehr ein- 

 faches Mittel, um die Abwesenheit der tertiären Base in dem Di- 

 äthylphosphin zu erkennen. 



Das secundäre Phosphin löst sich mit Leichtigkeit in allen 

 Säuren auf. Die Salze sind, soweit meine Erfahrung reicht, mit 

 Ausnahme des Jodhydrats, schwierig zu krystallisiren. Die Lö- 

 sung des salzsauren Salzes giebt mit Plätinchlorid ein in schönen 

 grofsen oraniengelben Prismen krystallisirendes, aber leicht verän- 

 derliches Doppelsalz. Interessant ist es, dafs die Diäthylphosphin- 

 salze der Einwirkung des Wassers widerstehen; das Verhalten der 

 Phosphine bietet in dieser Beziehung ein neues lehrreiches Beispiel 

 der mit der Zahl der Äthylgruppen wachsenden Basicität eines 

 Systems. 



Mit der Entdeckung des Äthyl- und Diäthylphosphins ist der 

 Paralellismus der Ammoniak- und Phosphorwasserstoffderivate ein 

 vollendeter geworden, wie folgender Überblick über die beiden 

 Reihen zeigt. 



Ammonium Jodid: Phosphoniumjodid: 



H 4 NI H 4 PI 



Primäre Substitution. 

 (C 2 H 5 ) H 3 NI (C 3 H 5 ) H 3 PI 



Secundäre Substitution. 

 (C 2 H 5 ) 2 H 2 NI (C 2 H 5 ) 2 H 2 PI 



Tertiäre Substitution. 

 (C 2 H,) 3 H NI (C 2 H 5 ) 3 H PI 



Quartäre Substitution. 

 (C 2 H 5 ) 4 NI (C 2 H 5 ) 4 PI 



Nach der oben gegebenen Vorschrift lassen sich die beiden 

 neuen Phosphine von vollendeter Reinheit mit voller Sicherheit und 

 in hinlänglich reichlicher Menge erhalten, um sie einem eingehen- 

 den Studium zu unterwerfen, von dem ich mir manche Aufschlüsse 



