vom 19. Juni 1871. 341 



andererseits Trennung und Reindarstellung der Phosphorbasen un- 

 gleich weniger Zeit und Mühe in Anspruch nehmen, als die ent- 

 sprechenden Arbeiten in der Stickstoffreihe. 



Unter den zahlreichen Verbindungen, welche mit der Ent- 

 deckung des Äthyl- und Diäthylphosphins in Sicht treten, sind es 

 zunächst die Methylkörper gewesen, welche mein Interesse gefes- 

 selt haben; ihr Studium schien schon deshalb vor dem aller übri- 

 gen anziehend, weil sie dem Phosphorwasserstoff am nächsten 

 stehen. 



Phosphoniumjodid, Jodmethyl und Zinkoxyd wirken mit dem 

 erwarteten Erfolge auf einander. Die Verhältnisse, welche für die 

 Äthylbasen als zweckmäfsig erkannt wurden, nämlich 2 Mol. Jod- 

 phosphonium, 2 Mol. Alkoholjodid und 1 Mol. Zinkweifs, gelten 

 auch für die Methylreihe. 



Da es sich darum handelte, möglichst schnell gröfsere Men- 

 gen der neuen Verbindungen zu gewinnen, so erhielten die Dige- 

 stionsröhren ziemlich starke Beschickungen. In der Regel wurden 

 Röhren von 100 — 150° Cubikcent. Inhalt angewendet, in denen 

 man 70—80 Grm. der auf einander wirkenden Agentien ohne Ge- 

 fahr digeriren kann. Über diese Verhältnisse hinauszugehen, ist 

 nicht räthlich. Beim Einbringen wird auch diesmal wieder das 

 Jodphosphonium von dem Jodmethyl durch die Zinkweifsschicht 

 getrennt, welche man überdies mittelst eines Glasstabes etwas 

 scharf eindrückt, damit das einsickernde Jodmethyl uur langsam 

 das Jodphosphonium erreicht, auf welches es in Gegenwart von 

 Zinkoxyd schon bei gewöhnlicher Temperatur heftig einwirkt. So 

 gewinnt man hinreichende Zeit, die Röhre auszuziehen und zuzu- 

 schmelzen. Vor dem Erhitzen müssen die Röhren stark geschüt- 

 telt werden, damit eine möglichst vollständige Mischung der drei 

 Substanzen stattfinde. Was die Digestion selbst anlangt, so habe 

 ich mich zum Öfteren begnügt, bei der Temperatur des siedenden 

 Wassers zu arbeiten; nach sechs- bis achtstündigem Erhitzen im 

 Wasserbade ist die Umwandlung beendigt. Erhitzt man im Luft- 

 bade auf 150°, so bedarf es nicht mehr als etwa vier Stunden um 

 die Reaction zu vollenden. Die erkalteten Röhren öffnen sich beim 

 Aufschmelzen mit mehr oder weniger starker Detonation und die 

 Gegenwart einer kleinen Menge unverbrauchten Phosphoniumjodids 

 oder das Entweichen seiner Bestandtheile, zumal des Phosphor- 

 wasserstoffs, bekundet alsbald, dafs sich neben dem Monomethyl- 



