342 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



phosphin auch höher methylirte Basen gebildet haben. Der Ver- 

 such hat indessen gezeigt, dafs auch hier, gerade so wie in der 

 Äthylreihe, ausschliefslich das erste und zweite Phosphin auf- 

 treten. 



Das Reactionsproduct , die beiden Phosphine in Verbindung 

 mit Jodzink enthaltend, ist eine feste Krystallmasse, welche man 

 mit einem am Ende umgebogenen Drahte in einem Stück aus den 

 Digestionsröhren herausziehen kann. Die weitere Behandlung des- 

 selben erfolgt nun ungefähr so, AYie ich dies bei der Beschreibung 

 der Äthylkörper angegeben habe. Etwa 500 Grm. des Reactions- 

 preductes befinden sich in einem Ballon, dessen dreifach durch- 

 bohrter Kork in der mittleren Öffnung ein Tropfrohr mit Hahn 

 und Kugelaufsatz trägt. Durch die zweite Öffnung tritt ein Strom 

 trocknen Wasserstoffs ein, mittelst der dritten steht der Ballon 

 in Verbindung zunächst mit einer leeren Flasche zur Aufnahme 

 überdestillirenden Wassers, dann mit einer kalkgefüllten Trocken- 

 röhre, endlich mit einer Spirale, deren Temperatur durch Eis und 

 Chlorcalcium auf — 25° herabgestimmt ist und deren unteres Ende 

 in den Tubulus eines Siedekolbens einmündet, welcher in eine 

 ähnliche Kältemischung taucht. Die Röhre des Siedekolbens ist 

 andererseits verbunden mit einem Cylinder, der, um der Tempera- 

 turerniedrigung durch Druck zu Hülfe zu kommen, eine Quecksil- 

 bersäule von etwa 6 Centimeter Höhe enthält, dann folgt wieder 

 eine leere Flasche und schliefslich eine Flasche mit concentrirtester 

 Jodwasserstoffsäure. Nachdem der ganze Apparat mit Wasserstoff 

 gefüllt ist, läfst man Wasser auf das Reactionsproduct fliessen. 

 Interessant ist es, zu beobaehten, mit welcher Heftigkeit das Was- 

 ser auf die Mischung der beiden Phosphinsalze einwirkt; das ein- 

 tropfende Wasser zischt, als ob es mit einer heifsen Fläche in 

 Berührung käme, und die frei gewordene Methylbase entweicht 

 unter Aufbrausen. Das zuerst entwickelte Gas verdichtet sich 

 nicht; es enthält in Folge der Gegenwart einer kleinen Menge 

 von Jodphosphonium in dem Reactionsproduct etwas Phosphor- 

 wasserstoff, welcher den in dem Apparate herrschenden Bedingun- 

 gen der Temperatur und des Druckes Trotz bietet. Aber schon 

 nach einigen Augenblicken beginnt die Entwicklung von reinem 

 Methylphosphin, welches, durch die Kalksäule getrocknet, sich als- 

 bald in dem abgekühlten Siedekolben zu einer farblosen durchsich- 

 tigen Flüssigkeit verdichtet. Wenn durch Zuflufs von Wasser kein 



