3 sull'equilibrio di coppie di liquidi parzialmente miscibili 189 



È noto che se, riferendoci a due assi coordinati, rappresentiamo la temperatura 

 sull'asse delle x e sull'asse delle y le densità di un liquido e del suo vapor saturo, 

 si ottengono due curve che si riuniscono in un punto M, avente per ascissa la tem- 

 peratura critica; se allora si prendono le medie delle ordinate corrispondenti alle 

 due curve, si ottengono i punti di una retta passante per il punto M. Ora una pro- 

 prietà analoga si verifica per le coppie di liquidi parzialmente miscibili (almeno per 

 quelle a temperatura critica superiore studiate dal Rothhund), quando s'intenda che 

 M sia il punto in cui si riuniscono le due curve di solubilità reciproca e si prendano 

 le ordinate medie di dette curve. Questa proprietà è molto importante perchè, una 

 volta determinata con precisione la temperatura critica per una coppia di liquidi, 

 è possibile, servendosi del diametro rettilineo, di fissare pure con sufficiente esat- 

 tezza la concentrazione critica. 



Posteriormente al Rothmund lavorarono intorno allo stesso argomento il Kue- 



NEN (1), ROOZEBOOM 6 AtEN (2), BÌÌCHNER (3), R. T. LaTTEY (4), VÈZES e MOULIN (5), 



l'HuDSON (6) e il Flaschner (7). 



Vogliamo fermare in particolare l'attenzione sopra le esperienze dell'HuDSON, 

 poiché egli per la miscibilità della nicotina coll'acqua riuscì a determinare una curva 

 chiusa, in guisa che si avevano in questo caso due temperature critiche, una supe- 

 riore (a 210°), l'altra inferiore (a 60°). Tuttavia I'Hudson ritenne come molto proba- 

 bile che nella soluzione si formasse un idrato funzionante da terzo componente; 

 dimodoché il sistema non sarebbe vei-amente binario, ma ternario, e in queste con- 

 dizioni si hanno vari casi di curve di solubilità chiuse, di cui il primo esempio fu 

 dato dal Bruni (8) per una miscela di acqua, alcool etilico e metiletilchetone. Anzi, 

 anche secondo il Flaschner (che nel lavoro prima citato ha esaminato le mesco- 

 lanze di acqua con etil-, metil- e propil-piperidina, trovando delle curve di solubi- 

 lità che accennano a chiudersi), è molto probabile che per le coppie di liquidi a 

 temperatura critica inferiore si debba sempre pensare alla formazione di un idrato, 

 in genere di un terzo componente, nella soluzione, per cui la mescolanza non sa- 

 rebbe veramente binaria, ma ternaria. Di modo che sinora una curva di solubilità 

 chiusa per una miscela binaria non si è potuto constatare con sicurezza in alcun caso. 



3. — Noi ci siamo qui proposti di esaminare nuove coppie di liquidi parzial- 

 mente miscibili e di determinare per ciascuna coppia: a) le curve di solubilità reci- 

 proca e le loro proprietà; b) la tensione e composizione della fase gassosa. Però di 

 questa seconda questione, cui converrebbe premettere alcune considerazioni speciali, 

 non ci occupiamo in questa prima parte del nostro lavoro, in cui sono determinate 

 le curve di solubilità reciproca per le seguenti otto coppie : 



(1) KuENEN, " Phil. Mag. ,, 1903. 



(2) RoozEBooM e Aten, " Ver. K. Ak. van Vet. ,, 1903. 



(3) BiicuNER, In " Diss. „, Amstei-dam, 1903. 



(4) R. T. Lattey, " Phil. Mag. ,, 1905. 



(5) Vèzes e MouLiN, " Bull. Soc. Ch. ,, 1904. 



(6) Hudson, " Zeit. fur phys. Ch. ,, 1904. 



(7) Flaschner, ' Zeit. fur Phys. Ch. „ 1908. 



(8) Bruni, " Rend. Lincei ,, 1899. 



