9 sull'equilibrio di coppie di liquidi parzialmente miscibili WSi 



Notiamo subito che la solubilità del fenolo nei quattro idiocarburi non cresce 

 diminuisce in corrispondenza alla posizione dell'idrocarburo nella serie; il che si- 

 gnifica che detta solubilità deve anche dipendere dalla costituzione dell'idrocarburo, 

 non deve cioè essere la stessa per tutti gli isomeri. 



6. La legge degli stati corrispondenti. — Per l'analogia che presentano 

 i fenomeni di reciproca solubilità per due liquidi in presenza coi fenomeni critici 

 relativi ad un liquido e al suo vapore, viene naturale di proporsi la questione se 

 anche per le soluzioni sature che si ottengono alle varie temperature dal sistema 

 dei due liquidi parzialmente miscibili sia applicabile la legge di Van der Waals. 

 Essa dovrebbe nel nostro caso condurre alla proprietà seguente, che cioè se si con- 

 siderano dette soluzioni sature ad uguali temperature ridotte (cioè che siano una stessa 

 frazione della temperatura critica) anche le concentrazioni ridotte (cioè i rapporti delle 

 concentrazioni alle corrispondenti concentrazioni critiche) dovrebbero essere uguali. 



Per verificare tale proprietà osserviamo che se, alla temperatura t, si indica 

 con l'i il volume specifico di uno dei due strati liquidi e con x^ ed «/i le quantità 

 in peso delle due sostanze nel volume v^ e se alla temperatura critica i valori coi'- 

 rispondenti sono vk, xk, Vk, dovrebbe essere per tutte le sostanze: 





— = costante — '- = costante 



e perciò dividendo: 



— . — = K essendo K una costante. 



2/1 !«K 



E siccome la concentrazione Ci della prima componente per ogni sistema, secondo 

 che l'abbiamo definita, è legata ad Xi ed y^ della relazione: 



Ci Xi 



100 xt + yi 

 e quindi alla temperatura critica si ha: 



100 xj^ + y^ 



si ottiene, ricavando i valori di — e — ^ e sostituendo nell'ultima relazione scritta: 



2/1 <Jk 



^"^ 100-., • cj, - ^- 



Nella tabella seguente sono stati calcolati i valori di K per le quattro tempe- 

 i-ature ridotte 0,99, 0,97, 0,95 e 0,93; i valori di t segnati in corrispondenza alle 

 quattro temperature ridotte sono i valori delle temperature a cui devono trovarsi 

 le varie coppie di liquidi per essere alla temperatura ridotta sopra indicata; i valori 

 di Ci necessari per il calcolo di K secondo la (a) sono pure riferiti in detta tabella, 

 mentre i valori delle concentrazioni critiche cx sono quelli segnati nella tabella del § 5. 



