55 FRANCESCO SELMI E LA SUA OPERA SCIENTIFICA 179 



Non riuscirono ad ottenere libero il cloruro PbCl 4 , perchè è poco stabile, ma 

 bensì l'ottennero in combinazione col cloruro di sodio, nel composto PbCl 4 .9NaCl. 



Ècco come il Sehni stesso riassunse nel 1874 (Enciclop. di chini., voi. Vili, 

 p. 910-911) il suo lavoro con Sobrero, sul tetracloruro di piombo. 



Tetracloruro di piombo PbCl*. Fino ad ora non fu ottenuto in istato libero; tuttavolta, 

 non potendosi mettere in dubbio che sussista realmente, si cita come uno dei fatti fondamentali 

 per riconoscere la tetratomicità del piombo. 



Fa scoperto da Sobrero e SeLmi, e si ottiene in soluzione, combinato con un cloruro 

 alcalino, quando si fa gorgogliare un afflusso di cloro nel cloruro di piombo stemperato in una 

 soluzione di cloruro di sodio o di potassio. Il cloruro di piombo si scioglie a poco a poco e 

 se ne ha un liquido di colore giallo cupo, il quale si conserva inalterato fino ad un certo 

 tempo in recipiente ben chiuso, ma che esposto all'aria perde con lentezza del cloro, depo- 

 nendo del bicloruro cristallizzato in begli aghetti. 



ISTicklès l'ottenne in soluzione più concentrata sostituendo al cloruro di sodio o di potassio 

 quello di calcio, od anche l'acido cloridrico concentrato. 



Gli alcali ed i carbonati alcalini v'inducono un precipitato di perossido di piombo; il 

 cloruro manganoso vi determina immediatamente un precipitato di perossido di manganese ; 

 l'acqua di calce agisce come fanno gli alcali ; il fosfato di soda vi fa nascere un precipitato 

 bruno, che forse è un fosfato di perossido di piombo. 



La soluzione gialla del tetracloruro di piombo e di cloruro di sodio contiene tali propor- 

 zioni dell'uno e dell'altro, da corrispondere alla forinola: 



PbCl 4 +9NaCl. 



Quella del tetracloruro col cloruro di calcio contiene i due componenti nelle proporzioni della 

 forinola PbCl 4 4-16CaCl B . È un clorurante ed ossidante gagliardissimo. Ossida l'acido ossalico con 

 isvolgimento vivace di anidride carbonica, scolora l'endaco, scioglie parecchi metalli, tra cui 

 l'oro e il nero di platino, precipitandosi in tutti i casi nominati del bicloruro di piombo cri- 

 stallizzato. 



Il Selmi adoperò la soluzione di questo suo sale PbCl 4 .9KCl come reattivo per 

 distinguere alcuni alcaloidi (" Berichte „, 1875, p. 1198). 



Le esperienze di Selmi e Sobrero furono poi confermate da altri chimici, ed ora 

 l'esistenza del tetracloruro di piombo è ammessa da tutti e la scoperta è dai trattatisti 

 imparziali notata come dovuta a Selmi e Sobrero. 



È quindi non esatto attribuire la scoperta del tetracloruro di piombo al Friedrich 

 (" Monatsb. f. Chem. „, 1893, t. XIV, p. 505); il quale però riuscì ad ottenerlo allo 

 stato libero, e cristallino a — 15° e sotto forma di sale ammonico (NH 4 ) 2 PbCl 6 . 



Altre ricerche sul piombo. — Fr. Selmi osservò che il piombo in limatura, 

 bagnato con acqua distillata e tenuto entro pallone, svolse lentamente dell'ammo- 

 niaca; reazione che attribuì ad un lento sviluppo di idrogeno tra il piombo e l'acqua 

 ed all'ingenerarsi dell'ammoniaca tra esso idrogeno e l'azoto dell'aria {Enciclop., VIII, 

 cit. Piombo, p. 906). Fece alcuni studi anche sul minio. 



Della valenza degli elementi. — Queste sue vecchie esperienze sul piombo lo 

 condussero poi ad occuparsi anche della valenza degli elementi in generale, tanto più 

 quando i chimici discussero della tetravalenza del piombo in relazione a quella anche 

 di altri elementi. Egli in varie occasioni emise l'idea che gli elementi possedessero 

 delle valenze suppletive, o, come si direbbe, delle valenze parziali. 



