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reazione di Lieben, come avviene pel composto bisolfitico dell'acetone. All'analisi 

 laksch, trovò 29,7 % di Na e considerò questo composto come un miscuglio di sol- 

 fito di Na neutro e acido pei quali si calcola 36,51 e 22,12 % di Na. Una simile 

 conclusione non è assolutamente ammissibile; cosi pure incerti e dubbi sono i risul- 

 tati ai quali laksch giunse nelle altre esperienze che formano oggetto della seconda 

 memoria (1). 



In questa egli si occupò dell'acido acetacetico che tentò di isolare dalle orine 

 diabetiche. Acidificò questo orine con H 2 SO diluito, estrasse con etere e trattò la 

 soluzione eterea con soluzione acquosa di idrato di rame oppure di carbonato di 

 bario o di ammonio per avere nella soluzione acquosa la sostanza colorante sotto 

 forma di sale. 



Dalle soluzioni acquose evaporate ottenne i sali corrispondenti. Sciogliendo questi 

 sali in alcool e tirando a secco la soluzione, si hanno residui facilmente alterabili, 

 non cristallizzabili. Con FeCl 3 danno colorazione violacea, con AgNO 3 non danno 

 precipitato; non riducono il liquido di Fehling. Questi sali dell'acido acetacetico 

 dovrebbero essere instabilissimi, invece laksch trovò che distillando la soluzione di 

 un sale tale e quale o dopo acidificazione si aveva acetone nel distillato, ma la de- 

 composizione avveniva lentamente. Inoltre l'analisi del sale di Cu diede 26,88 % di 

 rame, mentre per il sale di Cu dell'acido acetacetico, (C 4 H 5 3 ) 2 Cu, si calcola 29,92 %. 

 laksch aggiunge che si calcolerebbe 26,34 % supponendo che il sale di Cu dell'acido 

 acetacetico contenesse due molecole d'acqua di cristallizzazione, ma non potè provare 

 tale ipotesi. 



Da questa unica analisi di laksch è chiaro che nulla può asserirsi di certo sulla 

 natura della sostanza che si colora con FeCl 3 , nelle orine diabetiche abbenchè anche 

 le esperienze di Tollens inducano a credere più probabile la presenza dell'acido che 

 dell'etere acetacetico. Ed infatti conviene rammentare che anche l'etere funziona 

 come acido monobasico, che esso pure dà sale di Cu, e che questo sale, come quello 

 dell'acido è verdognolo e solubile in alcool ed etere. Inoltre non si può facilmente 

 spiegare come le soluzioni dei sali, ottenuti da laksch, si decomponessero lentamente 

 durante la distillazione, e come si trovino sovente orine prive di acetone e che pul- 

 si colorano intensamente in rosso se non ammettendo per l'acido acetacetico e pei 

 suoi sali una stabilità superiore a quella che gli attribuiscono le esperienze di Cere- 

 sole che per primo lo ottenne e studiò. 



Ma le esperienze posteriori hanno contribuito a dimostrare sempre più l'incer- 

 tezza delle nostre cognizioni su questo argomento. 



Iaenike (2) infatti ebbe in parecchi casi delle orine che si coloravano con FeCl 3 , 

 ma la colorazione era così stabile che non scompariva nemmeno lasciando a sé l'orina 

 per molti giorni. Inoltre queste orine davano anche dopo 10-12 giorni dalla emis- 

 sione la reazione di Gerhardt con FeCl 3 , prova questa che la reazione era dovuta 

 ad una sostanza molto stabile quale non poteva certamente essere l'acido acetace- 

 tico. Egli non riuscì ad estrarre dall'orma acidificata la sostanza colorantesi col FeCl 3 



(1) Iaksoh, Ibidem, 1883, Bd. VII. 



(2) Jaenike, " Deutsch. Arch. f. klin. Med. „, Bd. XXX, S. 108, 1882. 



