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nombre trop faible. Du reste, cette méthode ne peut être appliquée que si 
l'on admet que KS°+ KCy se transforme en KSCyS + KS sans passer par 
une combinaison intérmédiaire. Or, ici, le phénomène ne semble pas se pro- 
duire ainsi : si l'on trace une courbe représentant la marche de l'expérience 
calorimétrique, en: prenant pour abscisses les minutes et pour ordonnées 
les quantités dégagées depuis l’origine de l'expérience, si l'on trace en 
outre une courbe dont les abscisses sont les minutes et les ordonnées la 
quantité de sulfocyanate formé, mesuré directement de: une analyse, on 
trouve que les deux courbes ne coincident pas, qu’elles s’écartent ex (me 
tités plus grandes que les erreurs d'expérience. 
» Ce qui se passe, en outre, avec le cyanure de mercure et le tislare 
de potassium vient confirmer cette idée. La réaction est longue; elle dure 
sensiblement le même temps que la précédente ; cependant, dés le premier 
instant, tout le sulfure de mercure est précipité, la liqueur continue à 
dégager de la chaleur; en même temps, la liqueur a l'odeur de l'acide 
cyanhydrique, ce qui m'avait pas lieu dans l'expérience précédente. Le 
dégagement de chaleur qui suit la précipitation du mercure, et qui est 
assez considérable, environ la moitié de l'élévation totale de température, 
indique l’existence d’une réaction intermédiaire. Le nombre fourni par 
cette expérience, pour la chaleur de formation du sulfocyanate de potasse, 
est un peu faible (85%,5 au lieu de 87,8), probablement parce que la 
réaction intermédiaire n’a pas liéu totalement, comme le montre la pré- 
sence de l'acide cyanhydrique libre dans la liqueur. On a trouvé pour 
chaleur de dissolution du sulfocyanate de potasse, vers 139, — 6,19. La 
réaction 
KS + KCy = KS + KSCysS 
dégageant + 15%1,43, on peut déduire de ces nombres la chaleur de forma- 
tion du sulfocyanate de potasse solide depuis les éléments; on a 
K + S + Cy gaz = KSCyS solide. ...... + 870,8 
» Chaleur de formation de l’acide sulfocyanique. — Je lai déterminée en 
mesurant la chaleur de neutralisation de l’acide sulfocyanique par la po- 
tasse; connaissant en outre la chaleur de formation du sulfocyanate A 
potasse depuis les éléments, "on peut en déduire,la chaleur de formation 
de l’acide sulfocyanique. de 
» L’acide sulfocyanique a été préparé au moyen du sulfocyanure: 
mercure et de l'acide sulfhydrique. On a trouvé : a 
r , ss g # ; gral 7 414,05 
HSCySéteńdu + KO, HO étenda =K $ Cy$ dissous dégage... “+193 9 
