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cristallisés. Cette décomposition s’opère tantôt au moment même de la so- 
lidification ; tantôt, et d’une manière plus lente, dans la masse solidifiée, 
non sans un dégagement de chaleur progressif et caractéristique, 
» 9, Voici une application des plus importantes de l'existence de ces sels 
doubles : c'est leur intervention dans les doubles décompositions opérées 
par voie sèche, par exemple dans la réaction des carhonates alcalins sur le 
sulfate de baryte. Ces réactions s’opèrent en général d’une manière telle 
que le système qui dégage le plus de chaleur se forme de préférence (); 
ainsi que M. Ostwald l’a montré récemment dans un Mémoire rempli de 
faits intéressants (Journal für praktische Chemie, Neue Folge, t. XXV, p. 1), 
mais sans se rendre un compte exact du rôle des sels doubles. En effet, les 
réactions de cet ordre ne sont pas totales, comme on le savait depuis long- 
temps, lorsqu'on opère à équivalents égaux. Pour les accomplir, il convient 
d'employer un excès de carbonate alcalin; en un mot, nous avons affaire 
ici à des équilibres, dépendant des proportions relatives des corps réagis- 
sants. Or, il ne saurait en être autrement, du moment où il se forme dans 
les réactions certains sels doubles, prépondérants au point de vue ther- 
mique, mais en partie dissociés et qui servent par là d’intermédiaires. Par 
exemple, lorsqu'on fait réagir le carbonate de soude sur le sulfate de ba- 
ryte, la réaction véritable n’a pas lieu uniquement entre quatre sels simples, 
tels que le carbonate de baryte, le carbonate de soude, le sulfate de baryte 
et le sulfate de soude. Il se forme en même temps un carbonate double de 
soude et de baryte, un sulfate double de soude et de baryte. L'état de dis- 
sociation des sels doubles amène la formation des sels simples qui en dé- 
rivent. Si ces derniers s’éliminent, leur formation peut devenir totale; s'ils 
demeurent en présence de leurs composants, leur formation est limitée au 
degré marqué par la dissociation des sels doubles, degré qui change Li 
les proportions relatives. Les principes qui règlent cet ordre de réactions 
par voie sèche sont exactement les mêmes que ceux qui règlent les me 
tions par voie humide. Dans un cas comme dans l’autre, les équilibres 
résultent de l'intervention de composés secondaires, qui existent à l’état de 
ee en 
(1) SO*Ba + CO? K changé en SOK + CO? Ba, dégage. ... + 4,3 
S0* Ba + CO? Na changé en SO* Na + CO? Na, dégage... + 0,2 
: . ; : i Jeuler à la 
Toutes ces valeurs sont relativement fort petites, et il conviendrait de les cal z 
X. 
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température même des réactions, pour faire un raisonnement tout à fait rigo ee 
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pouvoir préciser, il faudrait aussi calculer, à la température même des sels fondus, 
leur de formation des sels doubles et en connaître le degré de dissociation. 
