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comme acide libre, cinq fois le poids de l'acide du sel employé (soit 
o8", 516,S50°), la quantité du sulfure formé, après avoir chauffé trois heures 
à 100°, est nulle. Mais la précipitation commence immédiatement à cette 
même température, si lon brise un étui de verre glissé dans le matras avant 
de lefermer et contenant le sulfure provenant de o%,400 de sulfate neutre de 
nickel. En maintenant à nouveau à 100° pendant trois heures, la liqueur ne 
renferme plus, après ce temps, que 0%,043 de sulfate de nickel; et cela 
par le seul fait de la diminution du rapport entre les poids d'acide et de 
métal qui sont en présence. 
» De plus, si, dans cette expérience, on remplaçait le sulfure de nickel 
par un poids équivalent de sulfure de cuivre ou de sulfure de zinc, on re- 
trouverait des résultats semblables à ceux déjà signalés, lorsque j'ai étudié 
leur action à froid. Le sulfure de cuivre agit comme celui de nickel, tandis 
que celui de zinc n'apporte aucun changement dans la liqueur. 
» IV. Dans toutes ces expériences en vase clos, ilest un fait sur lequel 
je wai pas encore appelé l'attention: c’est l'influence du rapport entre le 
volume de l’espace gazeux et le volume liquide. 
» À la température ambiante, cette influence est négligeable, et je crois 
inutile d'insister sur ce point. Mais, si l'on opère à 100°, même quand le vase 
est plongé en totalité dans l’eau bouillante, il en est tout autrement. À cette 
température, où la solubilité du gaz sulfhydrique dans l’eau est bien 
moindre à o°, l'état d'équilibre qui en résulte doit amener dans l’état de 
la liqueur des modifications, variables avec le rapport du volume de 
l'espace gazeux et du volume liquide, et d'autant plus importantes que ce 
rapport sera plus grand. Le gaz sulfhydrique tendant en effet à s'échapper 
de la solution dans l’espace libre, son dégagement sera d'autant plus con 
sidérable que cet espace sera lui-même plus grand, puisque la quantité d’hy. 
drogène sulfuré qui reste en dissolution dépend de la pression que le gaz 
exerce à la surface du liquide. Dès lors, la solution étant moins saturée dans 
le cas où l’espace libre est relativement très grand, les conditions de pré- 
cipitation du sulfure devront être fort différentes de ce qu’elles sont dans 
le cas où l'espace libre est petit par rapport au volume liquide; et c'est ce 
que l'expérience a permis de vérifier. | Pap 
» En effet, lorsque le rapport du volume gazeux et du volume liquide 
êst petit, si l’on chauffe graduellement la liqueur légèrement acide, on voit 
la réaction commencer simultanément dans toute la masse du liquide, Si, 
au contraire, le volume de l'espace libre est de beaucoup supérieur au Vo- 
